Azul de Prusia

Azul de Prusia
Imagen ilustrativa del artículo Prussian Blue
Muestra de color.
4 Fe 3+ 3Fe (II) (CN) 6.svg
Identificación
Sinónimos


Azul de Prusia Azul Berlín
Azul París
Azul Midori
Azul Húsar
CI 77510
PB27

N o CAS 14038-43-8
N o ECHA 100,034,418
N o CE 237-875-5
Código ATC V03 AB31
Sonrisas N # [C -] [Fe + 2] ([C -] # N) ([C -] # N) ([C -] # N) ([C -] # N) [C -] # N. [Fe + 3] .N # [C -] [Fe + 2] ([C -] # N) ([C -] # N) ([C -] # N) ([C -] # N) [ C -] # NN # [C -] [Fe + 2] ([C -] # N) ([C -] # N) ([C -] # N) ([C -] # N) [C- ] #N. [Fe + 3]. [Fe + 3]. [Fe + 3]
PubChem , vista 3D
InChI Std. InChI: vista 3D
InChI = 1S / 18CN.7Fe / c18 * 1-2 ;;;;;;; / q18 * -1; 3 * + 2; 4 * + 3
Std. InChIKey:
DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N
Apariencia polvo azul oscuro
Propiedades químicas
Fórmula bruta C 18 Fe 7 N 18   [Isómeros]
Fe 4 [Fe (CN) 6 ] 3
Fe 7 (CN) 18 (H 2 O) x
Masa molar 859.228 ± 0.032  g / mol
C 25.16%, Fe 45.5%, N 29.34%,
Propiedades físicas
T ° fusión deshidratación a 250  ° C con descomposición parcial
Solubilidad insoluble en ácidos diluidos y la mayoría de disolventes orgánicos;

Suelo. en ácido oxálico acuoso recién preparado, precipita a la luz.
20 g / L ( etanol ).
10 g / L ( 2-metoxietanol ).
6 g / L (agua, 25  ° C ).

Densidad 1,80  g / cm 3
Propiedades ópticas
Espectro de absorción Absorción máxima (agua): 694 nm
Precauciones
Directiva 67/548 / CEE
Frases S  :
S24 / 25  : Evítese el contacto con la piel y los ojos.

Frases S  :  24/25,
Consideraciones terapéuticas
Clase terapéutica antídoto ( cesio o talio radiactivo )
Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario.

El azul de Prusia ( Preußischblau o Berliner Blau en alemán) es un pigmento azul oscuro, identificado en el Índice de Color como PB27 y cuya denominación internacional es pigmento ISO Azul Hierro .

Por metonimia , "azul de Prusia" puede denotar el tono característico de azul que obtiene este pigmento.

Historia

El azul de Prusia debe considerarse el primer pigmento sintético moderno ( PRV 1 ).

El comerciante de colores Johann Jacob Diesbach  (de) descubrió accidentalmente el tinte azul en el laboratorio Dippel en Berlín entre 1704 y 1707, probablemente en 1706. Según el químico Georg Ernst Stahl , Diesbach intenta producir laca Florence , un pigmento carmín hecho de cochinilla y alumbre . Por lo general, hervía cochinillas finamente pulverizadas en agua y luego agregaba alumbre , sulfato de hierro y potasa . Un día, cuando le faltaba potasa, se lo pidió prestado a su colega Dippel, que trabajaba en aceite animal , una preparación hecha de sangre animal. Cuando añadió esta potasa, que estaba contaminada con hexacianoferrato, no obtuvo el rojo carmín esperado. Al concentrar el precipitado, primero se volvió púrpura y luego azul profundo.

La correspondencia entre Leibniz y Frisch usa el nombre azul de Prusia para este pigmento azul oscuro en marzo de 1709; otras cartas de noviembre de 1709 dicen Berlín azul ("  berlinisch Blau" ). Diesbarch y Frisch produjeron por primera vez este pigmento en Berlín, al menos entre 1708 y 1716. Frisch lo promovió y vendió principalmente; también obtuvo beneficios sustanciales de ella. Dippel también lo produjo en los Países Bajos, durante su estancia allí hasta 1714.

Ya en 1709, el nuevo pigmento se envió a pintores en París , Leipzig , Basilea e Italia. Los pintores europeos lo adoptaron rápidamente. Los análisis lo detectaron en El entierro de Cristo del pintor holandés Pieter van der Werff , de 1709. Watteau lo utilizó como base en La Mariée du village pintado entre 1710 y 1712, mientras que el cielo y los personajes están pintados con ultramar , un pigmento hecho de lapislázuli .

En 1716, Frisch informó en una carta a Leibniz que dos talleres de fabricación parisinos en el extranjero estaban cerrados debido a las grandes cantidades de azul de Prusia que vendía en esta ciudad. Para proteger las considerables ganancias que podían obtener de este producto, sus inventores mantuvieron en secreto su proceso de fabricación, hasta que el médico naturalista británico John Woodward publicó en 1724 en las Philosophical Transactions un proceso de producción, basado en 'una carta recibida de Alemania. Al año siguiente, el químico médico Étienne-François Geoffroy , reveló los secretos de fabricación a los químicos franceses y pronto se informó a toda Europa. El azul también se conoce con el nombre de azul de París .

Desde entonces, muchos grandes nombres de la ciencia se han interesado por la composición, estequiometría y estructura del azul de Prusia. Estos incluyen Priestley , Scheele , Berthollet , Gay-Lussac y Berzelius .

En 1756, el médico y químico Pierre Joseph Macquer se interesó por este pigmento y publicó Examen chymique du bleu de Prusse Joseph Louis Proust y luego publicó Investigación sobre el azul de Prusia .

En 1782, Carl Wilhelm Scheele descubrió el cianuro de hidrógeno calentando azul de Prusia diluido en ácido sulfúrico. En 1811, Louis Joseph Gay-Lussac determinó su composición. Pero no fue hasta 1977, para ver la primera publicación de la estructura cristalina detallada por Ludi et al. , a saber, Fe 4 [Fe (CN) 6 ] 3 .xH 2 O con x = 14-16.

A principios del XX °  siglo Achard (1909) y Bordet (1927) están interesados en los efectos de azul de Prusia en la coagulación de la sangre .

Nombre y denominaciones

El 31 de marzo de 1709, Johann Leonhard Frisch nombró al pigmento “Azul de Prusia” (“  Preussisch blau” ) y en noviembre de ese mismo año cambió el nombre a “Azul Berlín” (“  Azul Berlinisch  ”).

Dependiendo de los fabricantes y los diferentes procesos de fabricación, los nombres del azul de Prusia pueden variar. En Gran Bretaña , se lo conoce como "  azul de Prusia, azul hierro, azul tonificante  ". El azul de hierro también es la designación internacional para la estandarización ISO .

En Francia , el azul de Prusia también puede denominarse “azul de Milori” por el nombre de la empresa A. Milori Cie ubicada en París que también fabricaba el “azul de París”, aunque este color es un poco menos pronunciado que el del azul de Prusia cuando es el mismo PB 27 (índice de color). Así, podemos encontrar estos pigmentos bajo los nombres "Azul de Prusia Milori  " (45,200) y "Azul de Prusia París  " (45,210).

Color

Si el azul de Prusia es ante todo un pigmento, la asociación del país con el azul también es evidente en el campo militar. Durante el reinado de Federico Guillermo I st , durante el cual Diesbach produce el pigmento, los uniformes del ejército prusiano pasó de blanco y negro a azul y blanco (para los regimientos de infantería de línea).

Química

Su fórmula química es Fe 7 (CN) 18 (H 2 O) x , donde x varía de 14 a 18. Es un ferrocianuro férrico. La estructura consiste en un polímero tridimensional, los iones de cianuro unen los diversos iones de hierro (II, III).

Da un color púrpura cuando se disuelve en tartrato de amonio .

Preparación

El proceso utilizado por John Woodward en 1724 fue el siguiente: seis partes de sulfato férrico y seis partes de ferrocianuro de potasio se mezclan en solución en agua , se le agregan veinticuatro partes de ácido clorhídrico y una parte de ácido sulfúrico . Después de varias horas, se vierte cloruro de cal en la preparación . El azul de Prusia se precipita al fondo del recipiente. Sólo resta purificarlo del ferricianuro de potasio que contiene precipitando este último por acción de un poco de cloruro férrico diluido. A continuación, se puede secar el azul de Prusia.

Usos

Cuadro

El azul de Prusia se identifica en el Índice de colores con el código "PB27". También fue lanzado bajo los nombres Intense Blue , Berlin Blue , Paris , Amberes , China , Turnbull , Milori Blue ( PRV 1 ). El tono exacto, la transparencia y el poder colorante dependen del método de preparación. Calcinado, se vuelve marrón. La fuerza a la luz es generalmente buena, aunque pierde la vivacidad en las primeras semanas de exposición. Generalmente muy colorante, se usa con moderación en pintura al óleo y acuarela. Hoy se ha abandonado en favor del azul ftalo o azul indantreno .

Los artistas recibieron este pigmento a medias. Es criticado por su falta de solidez , su color se vuelve gris y verdoso. Se informa que Degas lo odiaba y Blockx lo considera inadecuado para pintar. Sin embargo, tiene sus partidarios. En el XX °  siglo, el azul de Prusia se considera intrusiva. Esta invasión sería una leyenda cuyo excepcional poder colorante hasta la invención de los pigmentos orgánicos, y una solidez superior a la de los colores con los que estaba asociada habría proporcionado la base, siendo el azul de Prusia insoluble en los ligantes de la pintura al óleo. .

El pigmento PB27 se puede utilizar en acuarela con cierta dificultad. Las partículas tienden a agruparse y el color cambia mucho al secarse, volviéndose más claro y menos vivo. Se vuelve verdoso y grisáceo, especialmente porque se diluye en el lavado. Se rompe con Rojo veneciano (PR101) o perinona naranja (PO43). Entra en la composición de verduras preparadas previamente como la verde de Hooker . El azul ftalo desarrollado en la década de 1930, que puede tener un tono similar, disminuyó en gran medida su popularidad desde la década de 1970.

Su propiedad de cambiar de tonalidad en función de la dilución lo hace interesante para el lavado en monocromo .

Aizuri-e

A partir del proceso de fabricación conocido, el azul de Prusia se distribuye y exporta a todas partes. Japón importó significativamente desde 1830 en el momento de la moda del aizuri-e , grabados en madera ( ukiyo-e ) en tonos de azul. El azul de Prusia es el color principal de las treinta y seis vistas del monte Fuji de Hokusai , publicadas en 1830.

Medicamento

El azul de Prusia se usa para prevenir o tratar ciertas contaminaciones radiactivas de organismos animales o intoxicación / contaminación de alimentos humanos con talio y cesio radiactivos.

Luego desempeña el papel de un quelante que ralentiza el paso del radionúclido en la sangre al nivel de la barrera intestinal , en lugar de un verdadero antídoto , pero parece ser el tratamiento más eficaz conocido para el cesio radiactivo. Ha demostrado cierta eficacia en el laboratorio, en varias especies de animales domésticos e incluso en un animal salvaje ( jabalí en varias zonas afectadas por las secuelas de Chernobyl ).

Luego se administra en forma coloidal ( Radiogardasa ) para "decorporar 137Cs después de la ingestión" , entre otros quelantes, incluidos varios hexacianoferratos. En esta función, se ha probado con éxito en ovejas y cerdos . Por lo tanto, forma parte del abanico de "contramedidas" que probablemente se apliquen después de un accidente nuclear, en particular para reducir las transferencias a la carne de los piensos contaminados, incluso, cuando proceda, en un entorno semi-peligroso. juego de llanuras).

El azul de Prusia forma parte de la lista de medicamentos esenciales de la Organización Mundial de la Salud (lista actualizada en abril de 2013).

Otros usos

El azul de Prusia también se usa:

Entrenamiento accidental en campos de exterminio

El azul de Prusia está en el centro de una campaña de propaganda de negación de 1988 conocida como Informe Leuchter . Su discurso se basa en la visibilidad de uno de los ferrocianuratos, el azul de Prusia, en determinados lugares donde se utilizó el gas cianuro asfixiante. El informe Leuchter , aunque basado en falacias e información inexacta, y negado por las pericias realizadas para verificar sus afirmaciones, sigue circulando en los círculos negacionistas.

Ver también

Bibliografía

Artículos relacionados

Referencias

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