1,4-diazabiciclo (2.2.2) octano

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1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano
Identificación
Nombre IUPAC	1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano
Sinónimos	DABCO trietilendiamina TEDA 1,4-etilenpiperazina
N o CAS	280-57-9
N o ECHA	100,005,455
N o EC	205-999-9
N o RTECS	HM0354200
PubChem	9237
Sonrisas	C1CN2CCN1CC2 PubChem , vista 3D
InChI	InChI: vista 3D InChI = 1S / C6H12N2 / c1-2-8-5-3-7 (1) 4-6-8 / h1-6H2 InChIKey: IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N
Apariencia	polvo cristalino blanco
Propiedades químicas
Fórmula	C 6 H 12 N 2   [Isómeros]
Masa molar	112,1729 ± 0,006  g / mol C 64,24%, H 10,78%, N 24,97%,
pKa	pKa1 = 8,82
Propiedades físicas
T ° fusión	156  hasta  159  ° C
T ° hirviendo	174  ° C
Solubilidad	450  g · l -1 en agua a 25  ° C
Densidad	1.02  g · cm -3 a 25  ° C
punto de inflamabilidad	62  ° C
Límites explosivos en el aire	2,9  mmHg a 50  ° C
Propiedades ópticas
Índice de refracción	noD20{\ displaystyle {\ textit {n}} _ {D} ^ {20}} = 1,4634
Precauciones
Directiva 67/548 / CEE
Xn F NO Símbolos  : Xn  : Nocivo F  : Fácilmente inflamable N  : Peligroso para el medio ambiente Frases R  : R11  : Fácilmente inflamable. R22  : Nocivo por ingestión. R36 / 37/38  : Irrita los ojos, la piel y las vías respiratorias. R52 / 53  : Nocivo para los organismos acuáticos, puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático. Frases S  : S26  : En caso de contacto con los ojos, lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. S60  : Este material y su recipiente deben eliminarse como residuos peligrosos. Frases R  :  11, 22, 36/37/38, 52/53, Frases S  :  26, 60,
Transporte
40    1325    Código Kemler: 40  : sólido inflamable o material que  reacciona espontáneamente o que se calienta espontáneamente Número ONU  : 1325  : SÓLIDO ORGÁNICO INFLAMABLE, NOS Clase: 4.1 Etiqueta: 4.1 : Sólidos inflamables, sustancias que reaccionan espontáneamente y sólidos explosivos insensibilizados Embalaje: Grupo de embalaje II / III  : materiales moderadamente / levemente peligrosos.
Ecotoxicología
DL 50	1700  mg · kg -1 (rata, oral ) 2250  mg · kg -1 (conejillo de indias, oral ) 1100  mg · kg -1 (conejo oral )
Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario.

El DABCO o 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano es una diamina bicíclica saturada . Se utiliza como catalizador , particularmente en la síntesis de poliuretanos , y como ligando . DABCO es un catalizador útil en la reacción de Baylis-Hillman . A diferencia de la mayoría de las aminas de bajo peso molecular, DABCO tiene un olor a cacahuete que recuerda algo a la piridina y no al amoníaco, como dicen algunas referencias, que por lo tanto son incorrectas.

Nucleofilia

DABCO es estructuralmente similar a una trietilamina cuyos grupos terminales CH 3 están unidos por un átomo de nitrógeno (comparable a la quinuclidina  (en) ). Sin embargo, las restricciones geométricas la hacen mucho más nucleofílica que la trietilamina.

Usos

DABCO se utiliza para ajustar el pH de la resina sensible al oxígeno (para controlar la velocidad de reacción) que se utiliza en DVD de tiempo limitado Flexplay  (es) . Los antioxidantes , como DABCO, se utilizan para mejorar la vida útil de los tintes . Esto hace que sea DABCO útiles en el colorante láser y para el montaje de las muestras de microscopía de fluorescencia (cuando se utiliza con el glicerol y PBS ) .La DABCO también se puede utilizar para de metilato de sales de amonio cuaternario de calentamiento en N , N -dimetilformamida (DMF ).

DABCO también se utiliza como catalizador en el acoplamiento de Sonogashira sin metal y sin activación por microondas. Por ejemplo, el feniletino se acopla con yodo arenos deficientes electrónicamente para formar el producto Sonogashira con un rendimiento del 77% y una selectividad del 95%:

Dabco es un nombre comercial registrado para una línea de catalizadores de amina de Air Products and Chemicals que contiene 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano.

Notas y referencias

• (fr) Este artículo está tomado parcial o totalmente del artículo de Wikipedia en inglés titulado "  DABCO  " ( ver la lista de autores ) .

1. de 1,4-diazabiciclo (2.2.2) octano en ChemIDPlus.
2. masa molecular calculada de "  pesos atómicos de los elementos 2007  " en www.chem.qmul.ac.uk .
3. de 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano de Sigma-Aldrich .
4. NIST  : Trietilendiamina .
5. Datos de seguridad para 1,4-diazabiciclo (2.2.2) octano de la Universidad de Oxford
6. Entrada "1,4-Diazabicyclo (2.2.2) octane" en la base de datos química GESTIS de IFA (organismo alemán responsable de la seguridad y salud en el trabajo) ( alemán , inglés ), consultado el 26 de octubre de 2010 (se requiere JavaScript)
7. Número de #DABCO Odor: Hola, encontré su pregunta en la charla de Wikipedia: WikiProject Chemistry / Archive 21 # DABCO hoy. Bueno, tengo dos botellas de DABCO cristalino (productor: Air Products), y huele a maní (también recuerda débilmente a piridina) . - () 17 de marzo de 2013 a las 00:35 (CET)
8. Ficha de producto en PDF, Carl Roth GmbH
9. (in) Valnes K. y P. Brandtzaeg, "  Retraso de la microscopía de inmunofluorescencia durante el desvanecimiento  " , J. Histochem. Cytochem. , vol.  33, n o  8,Agosto de 1985, p.  755–61 ( PMID  3926864 , leer en línea )
10. (en) Ho, TL, "  desalquilación de sales de amonio cuaternario con 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano  " , Síntesis , vol.  1972,1972, p.  702 ( DOI  10.1055 / s-1972-21977 )
11. (en) Rafael Luque et Duncan J. Macquarrie , «  Efficient solvent- and metal-free Sonogashira protocol catalysed by 1,4-diazabicyclo(2.2.2) octane (DABCO)  » , Organic and Biomolecular Chemistry , Royal Society of Chemistry, Vuelo.  7, n o  8,2009, p.  1627 - 1632 ( PMID  19343249 , DOI  10.1039 / b821134p )

Ver también

• DBN
• DBU