Gas mostaza

Gas mostaza
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Identificación
Nombre IUPAC 1-cloro-2 - [(2 - cloroetil) sulfanil] etano
Sinónimos

2,2 '- sulfuro de diclorodietilo

N o CAS 505-60-2
N o ECHA 100,209,973
PubChem 10461
Sonrisas C (CCl) SCCCl
PubChem , vista 3D
InChI InChI: vista 3D
InChI = 1 / C4H8Cl2S / c5-1-3-7-4-2-6 / h1-4H2
Propiedades químicas
Fórmula C 4 H 8 Cl 2 S   [Isómeros]
Masa molar 159.077 ± 0.013  g / mol
C 30.2%, H 5.07%, Cl 44.57%, S 20.16%,
Propiedades físicas
T ° fusión 13,5  ° C
T ° hirviendo 216  ° C
Solubilidad 684  mg · l -1 en agua a 25  ° C
Presión de vapor saturante 0,11  mmHg a 25  ° C
Precauciones
Directiva 67/548 / CEE
Muy tóxico
T + Peligroso para el ambiente
NO Clasificación  :
carcinógeno categoría 1

Símbolos  :
T +  : Muy tóxico
N  : Peligroso para el medio ambiente

Frases R  :
R10  : Inflamable.
R22  : Nocivo por ingestión.
R24  : Tóxico en contacto con la piel.
R26  : Muy tóxico por inhalación.
R45  : Puede provocar cáncer.
R50 / 53  : Muy tóxico para los organismos acuáticos, puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio acuático.

Frases S  :
S45  : En caso de accidente o malestar, acúdase inmediatamente al médico (si es posible, muéstresele la etiqueta).
S53  : Evite la exposición; obtenga instrucciones especiales antes de usar.

Frases R  :  10, 22, 24, 26, 45, 50/53,
Frases S  :  45, 53,
Transporte
-
   2927   
Número ONU  :
2927  : LÍQUIDO TÓXICO, CORROSIVO, ORGÁNICO, NEP
Clasificación IARC
Grupo 1: Carcinógeno para los seres humanos
Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario.

El gas mostaza es un compuesto químico citotóxico y vesicante que tiene la capacidad de formar grandes ampollas en la piel expuesta.

Se usó particularmente como arma química destinada a infligir quemaduras químicas graves en los ojos, la piel y las membranas mucosas, incluso a través de la ropa y del caucho natural de botas y máscaras, durante la Primera Guerra Mundial y durante varios conflictos coloniales , luego, más recientemente. , durante la guerra Irán-Irak .

En su forma pura y a temperatura ambiente es un líquido viscoso incoloro e inodoro que provoca después de algún tiempo (de unos minutos a varias horas), la formación de ampollas en la piel . También ataca los ojos y los pulmones .

Su nombre proviene del hecho de que una forma impura de este gas tenía un olor parecido al de la mostaza , el ajo o el rábano picante . También se le llama a veces yperita (derivado del nombre de la ciudad de Ypres ( Ieper en flamenco) en Bélgica, donde se usó ampliamente en combate enSeptiembre de 1917después de una primera prueba alemana contra tropas británicas en Ypres en julio del mismo año), mostaza de azufre , Kampfstoff LOST o gas LOST . Puede ser letal, pero su función principal es incapacitar gravemente .

Origen

Su primera síntesis conocida se remonta a 1860 y fue realizada por Frederick Guthrie , pero es posible que sus primeros desarrollos se remonten a César Despretz hacia 1822 .

V. Meyer publicó un artículo en 1886 explicando una síntesis que producía un buen rendimiento.

El acrónimo alemán "LOST" proviene de la combinación de los nombres de los dos químicos alemanes Lommel (LO) y Steinkopf (ST) que desarrollaron un proceso de producción en masa para uso militar mientras trabajaban para la empresa alemana Bayer AG .


Protestas

Como lo demuestra el llamamiento de la Cruz Roja lanzado a los beligerantes contra el uso de gas venenoso de6 de febrero de 1918A medida que las fábricas de municiones comenzaron a aumentar la producción de armas químicas para alcanzar aproximadamente 1/3 de la producción a fines del otoño de 1918, el uso de gases "venenosos" despertó la indignación de muchos grupos y personalidades en todos los campos. No obstante, la carrera armamentista resultará en una producción continua y masiva de armas químicas hasta el final de la Guerra Fría . No obstante el Protocolo de Ginebra de 1925 (Protocolo relativo a la prohibición del uso en guerra de gases asfixiantes, tóxicos o similares y de medios bacteriológicos), solo 70 años después se tomarán importantes decisiones encaminadas a la prohibición y destrucción de estas armas. adoptada (la Convención sobre la Prohibición de las Armas Químicas se firmó en 1993).

Pruebas y primeros usos

El primer uso en combate de gas mostaza tuvo lugar la noche del 12 al 13 de julio durante las pruebas alemanas contra las tropas británicas estacionadas cerca de Ypres, tres semanas antes de la ofensiva alemana que marcó el inicio de la tercera batalla de Ypres . Durante esta batalla, este será el primer uso masivo de este gas en septiembre de 1917.

Los alemanes ya habían utilizado otro gas ( cloro ) contra los aliados durante la Segunda Batalla de Ypres en abril de 1915.

Después de análisis de muestras tomadas de los campos de batalla en Julio de 1917, los franceses André Job y Gabriel Bertrand propusieron enOctubre de 1917un nuevo proceso que implica el burbujeo de etileno a presión en cloruro de azufre . Este nuevo modus operandi, que habría sido un factor fundamental para ganar la segunda batalla del Marne permitió una producción treinta veces más rápida que la del proceso alemán.

El producto de Francia 7000 proyectiles de gas mostaza por mes en 1917 y 88000 rondas por mes en 1918.

En las décadas de 1930 y 1940, se utilizaron cientos de reclutas indios del ejército británico para determinar cuánto gas se necesitaba para matar a un humano. Las cantidades utilizadas en los soldados indios no eran letales, pero no tenían la protección adecuada y no se les informó de los riesgos que corrían. Muchos sufrieron quemaduras graves y desarrollaron enfermedades.

Usar en otros conflictos

Después de la Guerra del Golfo , la UNSCOM eliminó varios cientos de toneladas de gas mostaza en Irak .

A principios de 2014, Estados Unidos finalmente destruyó las 26,3 toneladas de mostaza en poder de Libia tras la firma de un contrato por valor de hasta 950 millones de dólares.abril 2011 a tres empresas.

Química

Químicamente, el gas mostaza pertenece a la familia de tioéteres y tiene la fórmula: C 4 H 8 Cl 2 S . Su nombre químico es sulfuro de 2,2'-diclorodietilo. Algunos aditivos lo hacen gaseoso.

Han surgido varias variantes:

Efectos

La mostaza es un potente vesicante . En forma de vapores, ataca el tracto respiratorio . Los ojos se ven afectados por ceguera temporal y la piel en contacto con el producto se inflama. Las zonas húmedas de la piel se ven más afectadas, así como las membranas mucosas sensibles. La reacción cutánea progresa a ampollas llenas de líquido después de 4 a 8 horas si no se administra ningún tratamiento. Dispersado en forma de partículas, el gas ingresa al sistema respiratorio y destruye las membranas mucosas con dificultad respiratoria. Los pulmones se ven afectados por enfisema y edema debido a la presencia de líquidos que pueden provocar la muerte similar al ahogamiento si la dosis es muy alta.

Finalmente, el paciente presenta anemia , disminución de las resistencias inmunitarias y desarrolla predisposición al cáncer, siendo la mostarditis un agente mutagénico , incluso a bajas concentraciones. De hecho, puede causar una lesión grave: ruptura simultánea de dos enlaces fosfodiéster homólogos, lo que provoca una ruptura de la doble hélice del ADN . El daño tisular tarda mucho en sanar y es similar a las quemaduras graves . En caso de ingestión de alimentos contaminados, se produce una importante pérdida de peso y trastornos digestivos. En forma líquida, el gas mostaza puede contaminar áreas permanentemente, lo que aumenta el riesgo de contaminación por ingestión o contacto con objetos sucios. Se mantiene permanentemente activa en ausencia de aire, y el aire por debajo de 6 ° C .

Testimonio de un kurdo , sobre un ataque del ejército iraquí, en la década de 1980  : "  Un olor a ajo y fruta podrida primero me puso en alerta, luego las personas que conocí se quejaron de que ya no podían respirar, tenían una tos violenta ataques y ojos ardientes.  "

Usos no militares

Las mostazas nitrogenadas se utilizan en el tratamiento de cánceres , entrando en la composición de determinadas quimioterapias denominadas citotóxicas . Sus propiedades médicas se descubrieron poco después del final de la Primera Guerra Mundial.

Fuente de contaminación y riesgo a largo plazo

En el XX °  siglo, millones de toneladas de proyectiles sin explotar no utilizado y fueron arrojados al mar. Muchos de ellos contenían gas mostaza y otras armas químicas . Estas municiones arrojadas se corroerán lentamente y después de 80 años o comenzarán a liberar su contenido. Este contenido tóxico representa un peligro para la fauna marina y también puede ser arrastrado por redes de pesca o esparcido por trabajos submarinos. Las cáscaras de mostaza sumergidas se han convertido así en una fuente sostenible de riesgos para los seres humanos y los ecosistemas .

Musta se degrada lentamente, se necesitan varios siglos para degradarlo en agua fría. El gas mostaza es estable y, según un estudio belga reciente, en un entorno estable (lodo no perturbado, no bioturbado ), el gas mostaza perdido por un caparazón corroído sumergido después de la Segunda Guerra Mundial permanece "en un radio de 3  cm alrededor el caparazón  " .

Es diferente si este caparazón es movido o izado en una red de arrastre o por la corriente. En este último caso, la carga puede estar contaminada (el gas mostaza solo se convierte en gas o está activo solo a partir de ° C ) y los pescadores pueden quemarse. Por ejemplo, en el Mar Báltico, donde se han producido muchos vertidos de munición cargada con mostaza. Los pescadores suecos y polacos (24 casos) fueron quemados por gas mostaza traído de vuelta en sus redes, y más recientemente en 1997 . Es cuestionable que el pescado contaminado no se haya comercializado todavía. Pero, salvo un accidente o un acto terrorista, los principales problemas potenciales son sobre todo a medio y largo plazo. De hecho, para "mejorar" la eficacia militar del gas mostaza, la eficacia en el frío, los efectos sinérgicos con el arsénico, etc., los químicos produjeron un "gas mostaza viscoso" (gas mostaza viscoso) añadiendo otros productos, teniendo el efecto de espesar la sustancia.

El "gas mostaza viscoso" se ve completamente diferente al gas mostaza común, también reacciona de manera muy diferente, especialmente en agua, donde permanece muy estable. Su color varía de marrón rojizo a negro pasando por marrón verdoso. Su consistencia evoca tanto una pasta espesa y muy pegajosa como cera de abejas. Aproximadamente el 20% del gas mostaza producido se transformó en gas mostaza viscoso. Los agentes espesantes insolubles en agua como el poliestireno y la "cera de montana" (o cera de lignito ) evitan que este gas mostaza reaccione con el agua de mar, pero sigue siendo ecotóxico y muy tóxico para los humanos que lo usan, tocan o inhalan vapores o partículas. La hidrólisis natural se ralentiza mucho y solo tiene lugar después de que el gas mostaza se haya difundido del gas mostaza viscoso. Los agentes espesantes permanecen y forman una costra, que a menudo incluye arena fina y partículas de limo, que pueden parecerse a una torta de aceite. Por tanto, el producto permanece activo durante décadas o más. Cuanto más grande sea la pieza, más durará. Al ser elástico, es muy difícil recuperarlo por medios mecánicos.

Vadim Paka, director de un instituto oceanográfico ruso, ha demostrado en el Báltico que algunas especies de microorganismos se adaptan a la presencia de gas mostaza. Podrían servir como bioindicadores .

Notas y referencias

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Apéndices

Artículos relacionados

enlaces externos