1,2-diaminociclohexano | |||
Estructura de los enantiómeros del trans -1,2-diaminociclohexano (arriba): ( R, R ) -1,2-diaminociclohexano (derecha) y ( S, S ) -1,2-diaminociclohexano (izquierda) y cis -1 , 2-diaminociclohexano o ( R, S ) -1,2-diaminociclohexano o meso -1,2-diaminociclohexano (abajo) | |||
Identificación | |||
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Nombre IUPAC | 1,2-diaminociclohexano | ||
Sinónimos |
DACH |
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N o CAS |
( trans racémico ) ( cis o meso isómero) (( R, R ) enantiómero - (-)) (( S, S )enantiómero- (+)) |
( trans y cis mezcla)||
N o ECHA | 100.010.707 | ||
N o EC | 211-776-7 (mezcla) | ||
N o RTECS | GU8749500 (mezcla) | ||
PubChem |
4610 (mezcla) 43806 (-) 479307 (+) |
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Sonrisas |
NC1CCCCC1N , |
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Apariencia | Líquido incoloro con olor amoniacal | ||
Propiedades químicas | |||
Fórmula bruta |
C 6 H 14 N 2 [Isómeros] |
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Masa molar | 114,1888 ± 0,0062 g / mol C 63,11%, H 12,36%, N 24,53%, |
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pKa | 11,3 a 20 ° C , cc = 5 g / l en H 2 O | ||
Propiedades físicas | |||
T ° fusión |
2-15 ° C 14-15 ° C |
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T ° hirviendo |
183 ° C a 1013 hPa 92-93 ° C a 18 mmHg 79-81 ° C a 15 mmHg 104-110 ° C a 40 mmHg |
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Solubilidad | soluble en agua a 20 ° C | ||
Densidad |
0,95 g · cm -3 a 20 ° C de 0,951 a 0,952 g · cm -3 a 25 ° C |
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punto de inflamabilidad | 70 ° C | ||
Presión de vapor saturante | 0,51 hPa a 20 ° C , 11,5 hPa a 70 ° C , 346,6 hPa a 150 ° C 0,4 mmHg a 20 ° C |
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Propiedades ópticas | |||
Índice de refracción | = 1,489-1,49 | ||
Poder rotatorio |
= −25 °, c = 5 en HCl 1 M para el enantiómero (R, R) - (-) = + 25 °, c = 5 en HCl 1 M para el (S, S) - (+) |
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Precauciones | |||
SGH | |||
![]() H314 : Provoca quemaduras graves en la piel y lesiones oculares graves H317 : Puede provocar una reacción alérgica en la piel P280 : Use guantes de protección / ropa protectora / protección para los ojos / protección para la cara. P302 + P352 : En caso de contacto con la piel: lavar con abundante agua y jabón. P305 + P351 + P338 : En caso de contacto con los ojos: Enjuagar cuidadosamente con agua durante varios minutos. Quítese los lentes de contacto si la víctima los está usando y se pueden quitar fácilmente. Continúe enjuagando. P309 + P311 : En caso de exposición o malestar: llamar inmediatamente a un CENTRO DE INFORMACIÓN TOXICOLÓGICA oa un médico. |
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Transporte | |||
3259 : AMINAS, SÓLIDAS, CORROSIVAS, NEP; o POLIAMINAS SÓLIDAS CORROSIVAS, Clase NSA : 8 Código de clasificación: Código no reconocido: II. Informar un error: Discussion_Model: ADR Etiqueta: 8 : Materiales corrosivos ![]() |
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Ecotoxicologia | |||
DL 50 | 4.456 mg / kg (ratón, oral ) | ||
CL 50 | 200 mg / l ( Leuciscus idus , 48 h, DIN38412, pág.15) | ||
LogP | 0.09 (agua / octanol ) | ||
Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario. | |||
El trans-1,2-diaminociclohexano o DACH es un compuesto orgánico de la familia de las diaminas que consta de un ciclo ciclohexano sustituido por dos funciones amina en dos átomos de carbono adyacentes ( vecinales ).
Los dos grupos amina en la posición 1,2 hacen que aparezcan dos centros estereogénicos en la molécula de 1,2-diaminociclohexano. Estos son los dos átomos de carbono, por tanto asimétricos , que transportan las aminas. Formalmente, por tanto, debería haber 2 2 = 4 estereoisómeros . Sin embargo, el 1,2-diaminociclohexano tiene un eje de simetría de orden 2 ( C 2 ) que pasa por el medio del enlace entre los dos carbonos asimétricos y el centro del enlace en el otro lado del anillo, entre C4 y C5, por tanto, uno de los dos pares de enantiómeros no es uno porque el (1 R , 2 S ) -1,2-diaminociclohexano es idéntico al (1 S , 2 R ) -1,2-diaminociclohexano; es un mesocompuesto .
Por tanto, el 1,2-diaminociclohexano consiste en la mezcla de un par de enantiómeros y el mesocompuesto. Prácticamente, el mesocompuesto se llama cis -1,2-diaminociclohexano mientras que el racémico se llama trans -1,2-diaminociclohexano y, por lo tanto, está compuesto por los enantiómeros ( R, R ) - (-) - 1,2-diaminociclohexano y ( S, S ) - (+) - 1,2-diaminociclohexano.
Puede obtenerse una mezcla de cis y trans -1,2-diaminociclohexano mediante hidrogenación de o -fenilendiamina .
El 1,2-diaminociclohexano también se puede obtener mediante una reacción de transposición de Curtius en ácido ciclohexano-1,2-dioico . Cuando se usa ácido trans-1,2-ciclohexano dicarboxílico como material de partida, los grupos amino en el producto también se disponen en la posición trans. A partir del ácido cis-1,2-ciclohexanodicarboxílico (ácido meso-1,2-ciclohexanodicarboxílico), se obtiene cis-1,2-diaminociclohexano (meso-1,2-diaminociclohexano) de forma análoga.
Los enantiómeros del racemato trans pueden resolverse usando las sales diastereoméricas que forman con ácido tartárico ópticamente puro.
Via reacciones de condensación con α, beta-di- cetonas , 1,2-diaminociclohexano se pueden utilizar para la síntesis de pirazinas . La eliminación de dos moléculas de agua en los intermedios obtenidos por condensación forma diiminas , que luego pueden oxidarse a pirazinas.
Por condensación con ácidos carboxílicos activados por esterificación ( esterificación de Steglich ) o cloruros de acilo , se pueden preparar diamidas . Esta reacción se utiliza, por ejemplo, en la síntesis de ligandos de Trost .
De la misma manera, DACH también puede conducir con dos equivalentes de un derivado de salicilaldehído a un derivado de salen . Estos ligandos tetradentados también forman complejos de cobalto II o manganeso III, que se utilizan como portadores de oxígeno, por ejemplo, en epoxidaciones de Jacobsen .
Finalmente, el 1,2-diaminociclohexano se puede utilizar directamente como ligando bidentado en la química de los complejos metálicos . Entonces , el oxaliplatino , que se muestra a continuación, es un medicamento contra el cáncer.