Beriloceno

H301, H315, H317, H319, H330, H335, H350i, H372, H411, H301 : Tóxico en caso de ingestión
H315 : Provoca irritación cutánea
H317 : Puede provocar una
reacción alérgica en la piel H319 : Provoca irritación ocular grave
H330 : Mortal en caso de inhalación
H335 : Puede irritar las vías respiratorias
H350i : Puede provocar cáncer en caso de inhalación.
H372 : Riesgo demostrado de daños graves a los órganos (indicar todos los órganos afectados, si se conocen) tras exposiciones repetidas o prolongadas (indicar la vía de exposición si se ha demostrado de manera concluyente que ninguna otra
vía de exposición conduce al mismo peligro) H411 : Tóxico para vida acuática con efectos duraderos

Transporte

1566

Código Kemler:
60 : material tóxico o que muestra un grado menor de toxicidad
Número ONU :
1566 : COMPUESTO DE BERILIO,
Clase NSA :
6.1
Etiqueta: 6.1 : Material tóxico

Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario.

El beriloceno o bis ( η 1 , η 5- ciclopentadienil) berilio (II) , es un compuesto organometálico de berilio de la familia del metaloceno . En condiciones normales es un sólido incoloro, pero a -60 ° C en el petróleo ligero aparece como agujas blancas. Se descompone rápidamente en contacto con oxígeno y agua .

Propiedades

Propiedades físicas

A diferencia de los metalocenos de metales de transición V , Cr , Fe , Co , Ni , Ru y Os , que tienen una estructura simétrica y, por lo tanto, un momento dipolar global cero, el beriloceno tiene un momento dipolar fuerte, de 2,46 D en el benceno o 2,24 D en ciclohexano , lo que indica una asimetría en la molécula. Su espectro infrarrojo tiene bandas en 1524, 1610, 1669, 1715 y 1733 cm -1 , lo que también muestra que la estructura de este compuesto no puede ser similar a la del ferroceno . Por otro lado, el NMRH muestra a una temperatura de -135 ° C una sola señal, indicando una estructura simétrica o una rápida fluctuación de los ciclos.

Dependiendo de su estado físico, el berilloceno presenta diferentes geometrías moleculares. El análisis por cristalografía de rayos X a baja temperatura muestra una estructura de " deslizamiento sándwich ", es decir, ciclos desplazados, un ciclo está coordinado η 5 con una distancia Be-Cp de 152 µm , el segundo tiene solo una coordinación η 1 con un Be- Distancia cp de 181 pm . La razón de esta estructura η 5 , η 1 es que los orbitales del berilloceno solo pueden estar ocupados por 8 electrones de valencia. En la fase gaseosa, los dos ciclos aparecen como coordenadas η 5 , pero de hecho uno de los dos ciclos está significativamente más lejos del átomo central que el otro (distancias de 190 y 147 pm ) y esta aparente coordinación η 5 se debe a una rápida fluctuación del enlace. Un estudio por difracción de electrones en fase gaseosa a 120 ° C en 1979 por Arne Haarland mostró que los ciclos se desplazaron en aproximadamente 80 ppm y no tienen una coordinación η 5 , η 1 sino más bien η 5 , η 3 .

Ernesto Carmon y col. estudió mediante cristalografía de rayos X la estructura del berilloceno con ligandos más impedidos estéricamente : Be (C 5 Me 4 H) 2 y Be (C 5 Me 5 ) 2 . Descubrieron que en el estado sólido Be (C 5 Me 4 H) 2 tenía una estructura de sándwich deslizante con una coordinación η 5 , η 1 , mientras que Be (C 5 Me 5 ) 2 tenía una coordinación clásica η 5 , η 5 . En el cristal, los enlaces Be-C no tienen todos la misma longitud, pero varían entre 196,9 (1) y 211,4 (1) µm .

Propiedades químicas

En el tetrahidrofurano (THF), el berilloceno se degrada lo suficientemente rápido como para producir un gel amarillento. Los cristales de beliloceno forman en contacto con el oxígeno del aire una capa de óxido en su superficie y reaccionan violentamente con el agua para formar hidróxido de berilio y ciclopentadieno :

Sea (C 5 H 5 ) 2 + 2 H 2 O → Be (OH) 2 + 2 C 5 H 6

Como el magnesoceno , el berilloceno reacciona con el cloruro de hierro (II) para formar ferroceno . La fuerza impulsora detrás de esta reacción es la formación de ferroceno, que es particularmente estable .

Be (C 5 H 5 ) 2 + FeCl 2 → BeCl 2 + Fe (C 5 H 5 ) 2

Síntesis

El beriloceno fue sintetizado por primera vez en 1959 por Ernst Otto Fischer y Hermann Pankraz Hofmann a partir de cloruro de berilio y ciclopentadienuro de sodio en benceno o éter dietílico :

2 BeCl 2 + 2 M (C 5 H 5 ) → Be (C 5 H 5 ) 2 + 2 MCl (M = Na, K)

seguridad

Como todos los compuestos de berilio, el berilloceno es altamente tóxico y cancerígeno .

Notas y referencias

(de) Este artículo está tomado parcial o totalmente del artículo de Wikipedia en alemán titulado “ Beryllocen ” ( ver lista de autores ) .

(de) Ernst Otto Fischer, Hermann P. Hofmann, “ Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXV. Di-ciclopentadienil-berilio ” , Chem. Ber. , vol. 92, n o 21959, p. 482–486 ( DOI 10.1002 / cber.19590920233 )
masa molecular calculada de " pesos atómicos de los elementos 2007 " en www.chem.qmul.ac.uk .
de entrada "berilio compuestos" en la base de datos químicos GESTIS del IFA (organismo alemán responsable de la seguridad y salud) ( alemán , Inglés ), acceder las 24 de noviembre de, 2 014 (JavaScript requiere)
Arne Almenningen, Arne Haaland, Janusz Lusztyk, “ La estructura molecular de beryllocene (C 5 H 5 ) 2 Be. Una nueva investigación por difracción de electrones en fase gaseosa ”, J. Organomet.Chem. , vol. 170, n o 3,1979, p. 271–284 ( DOI 10.1016 / S0022-328X (00) 92065-5 )
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Erwin Riedel, Moderne Anorganische Chemie , de Gruyter,2007( ISBN 978-3-11-019060-1 ) , pág. 623
María del Mar Conejo, Rafael Fernández, Enrique Gutiérrez-Puebla, Ángeles Monge, Caridad Ruiz, Ernesto Carmona, “ Síntesis y estructuras radiográficas de [Be (C 5 Me 4 H) 2 ] y [Be (C 5 Me 5 ) 2 ] ”, Angewandte Chemie , vol. 112, n o 11,2000, p. 2025–2027 ( DOI 10.1002 / 1521-3757 (20000602) 112: 11 <2025 :: AID-ANGE2025> 3.0.CO; 2-A )

" Hoja de compuesto de beriloceno " , en Acros .