Ciclopentadienida de sodio

Ciclopentadienida de sodio
Imagen ilustrativa del artículo Ciclopentadienida de sodio
Imagen ilustrativa del artículo Ciclopentadienida de sodio
Identificación
N o CAS 4984-82-1
N o ECHA 100.023.306
N o EC 225-636-8
PubChem 78681
Sonrisas [Na +]. C1 [c-] ccc1
PubChem , vista 3D
InChI Std. InChI: vista 3D
InChI = 1S / C5H5.Na / c1-2-4-5-3-1; / h1-5H; / q-1; +1
Std. InChIKey:
OHUVHDUNQKJDKW-UHFFFAOYSA-N
Propiedades químicas
Fórmula bruta C 5 H 5 Na   [Isómeros]
Masa molar 88,083 ± 0,0044  g / mol
C 68,18%, H 5,72%, Na 26,1%,
Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario.

El ciclopentadienuro de sodio es un compuesto organosódico de fórmula C 5 H 5 Na. A menudo se abrevia como NaCp o CpNa, donde Cp - es el anión ciclopentadienida (Cp también se usa a menudo como una abreviatura de ligando ciclopentadenilo en química de coordinación ).

Síntesis

El ciclopentadienuro de sodio está disponible comercialmente en solución en THF . Se prepara tratando ciclopentadieno con sodio  :

2 Na + 2 C 5 H 6 → 2 NaC 5 H 5 + H 2

Normalmente, esta conversión se lleva a cabo calentando una suspensión de sodio fundido en diciclopentadieno . En el pasado, el sodio se usaba a menudo en forma de "alambre de sodio" o "arena de sodio", una fina dispersión de sodio hecha fundiendo sodio en un reflujo de xileno con agitación rápida. También es posible utilizar hidruro de sodio  :

NaH + C 5 H 6 → NaC 5 H 5 + H 2

Inicialmente, los reactivos de Grignard se utilizaron como bases. Con un pK A , el ciclopentadieno puede desprotonarse con muchos reactivos. La naturaleza del NaCp depende en gran medida de su medio y del uso para el que se prepara, pero con mayor frecuencia se representa como una sal de sodio, Na + C 5 H 5 - . El NaCp cristalino libre de disolventes, un compuesto poco común, es un complejo sándwich multinivel que consta de una cadena infinita de centro de sodio Na + intercalado por ligandos μ - η 5 : η 5 -C 5 H 5 .

Aplicaciones

El ciclopentadienuro de sodio es un reactivo común en la preparación de metalocenos , por ejemplo en el de ferroceno  :

2 NaC 5 H 5 + FeCl 2 → Fe (C 5 H 5 ) 2 + 2 NaCl

o el del dicloruro de circonoceno  :

ZrCl 4 (thf) 2 + 2 NaCp → Cp 2 ZrCl 2 + 2 NaCl + 2 THF

Notas y referencias

  1. masa molecular calculada de "  pesos atómicos de los elementos 2007  " en www.chem.qmul.ac.uk .
  2. (en) Unión Internacional de Química Pura y Aplicada , Nomenclatura de Química Inorgánica  : Recomendaciones de la IUPAC 2005 , Cambridge, RSC- IUPAC,2005, 366  p. ( ISBN  0-85404-438-8 , leer en línea [PDF] ) , pág.  262.
  3. Algodón, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey (1988), Advanced Inorganic Chemistry (5ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, p. 139, ( ISBN  0-471-84997-9 )
  4. Tarun K. Panda, Michael T. Gamer, Peter W. Roesky "Una síntesis mejorada de ciclopentadienida de sodio y potasio" Organometálicos, 2003, 22, 877-878. DOI : 10.1021 / om0207865
  5. Wilkinson, Geoffrey , ferroceno , Org. Synth. , coll.  " Vuelo. 4 ",1963, p.  473
  6. Partridge, John J.; Chadha, Naresh K.; Uskokovic, Milan R., Una hidroboración asimétrica de ciclopentadienos 5-sustituidos: síntesis de (1 R , 5 R ) -5-hidroxi-2-ciclopenteno-1-acetato de metilo , Org. Synth. , coll.  " Vuelo. 7 ",1990, p.  339
  7. Girolami, GS; Rauchfuss, TB y Angelici, RJ, Síntesis y técnica en química inorgánica, Libros de ciencias universitarios: Mill Valley, CA, 1999. ( ISBN  0935702482 )
  8. (en) Robert E. Dinnebier Ulrich Behrens y Olbrich Falk, "  Estructuras de estado sólido de ciclopentadienil-litio, -sodio y -potasio. Determinación por difracción de polvo de alta resolución  ” , Organometallics , vol.  dieciséis,1997, p.  3855–3858 ( DOI  10.1021 / om9700122 )
  9. (en) Wilkinson, G .; Birmingham, JG, "  Compuestos de bis-ciclopentadienilo de Ti, Zr, V, Nb y Ta  " , J. Am. Chem. Soc. , vol.  76, n o  17,1954, p.  4281–84 ( DOI  10.1021 / ja01646a008 )