Atrazina | |||
Fórmula estructural y representación 3D de atrazina. | |||
Identificación | |||
---|---|---|---|
Nombre IUPAC | 1-cloro-3-etilamino-5-isopropilamino-2,4,6-triazina | ||
N o CAS | |||
N o ECHA | 100.016.017 | ||
N o CE | 217-617-8 | ||
Sonrisas |
CCNC1 = NC (= NC (= N1) Cl) NC (C) C , |
||
InChI |
InChI: InChI = 1 / C8H14ClN5 / c1-4-10-7-12-6 (9) 13-8 (14-7) 11-5 (2) 3 / h5H, 4H2,1-3H3, (H2 , 10,11,12,13,14) / f / h10-11H |
||
Apariencia | cristales incoloros. | ||
Propiedades químicas | |||
Fórmula bruta |
C 8 H 14 Cl N 5 [Isómeros] |
||
Masa molar | 215.683 ± 0.01 g / mol C 44.55%, H 6.54%, Cl 16.44%, N 32.47%, |
||
Propiedades físicas | |||
T ° fusión | 173 hasta 177 ° C | ||
T ° hirviendo | 200 ° C | ||
Solubilidad | en agua a 25 ° C : 34,7 mg · l -1 | ||
Densidad | 1,2 g · cm -3 | ||
Presión de vapor saturante | a 20 ° C : muy bajo | ||
Precauciones | |||
SGH | |||
Atención H317, H373, H410, H317 : Puede provocar una reacción alérgica en la piel H373 : Puede provocar daños en los órganos (indicar todos los órganos afectados, si se conocen) tras una exposición repetida o prolongada (indicar la vía de entrada de la exposición si se ha demostrado de forma concluyente que ninguna otra vía de exposición causa el mismo peligro ) H410 : Muy tóxico para los organismos acuáticos con efectos duraderos. |
|||
Transporte | |||
2763 : PLAGUICIDA SÓLIDO TÓXICO DE TRIAZINA |
|||
Clasificación IARC | |||
Grupo 3: No clasificable en cuanto a su carcinogenicidad para los seres humanos. | |||
Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario. | |||
La atrazina (2-cloro-4- (etilamina) -6- (isopropilamina) -s-triazina) es el ingrediente activo de un pesticida que pertenece a la familia química de las triazinas (caracterizadas por un anillo de s-triazina), que exhibe un efecto herbicida .
La atrazina bloquea la plastoquinona , un transportador de electrones y protones del sistema fotosintético , que inhibe el transporte de electrones . La atrazina es uno de los herbicidas más utilizados; Según la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA), en 2003 Estados Unidos utilizó 77 millones de libras de atrazina.
Ampliamente utilizada desde la década de 1960 debido a su precio moderado, su eficacia y su antigüedad en los mercados, la atrazina sigue utilizándose hoy en muchos países, incluido Estados Unidos , donde, según se informa, se aplican unas 40.000 toneladas cada año. Año en cultivos como el maíz , trigo , sorgo y caña de azúcar para el tratamiento antes y después de la emergencia de malezas (plantas no deseadas).
La atrazina está prohibida en la Unión Europea desde 2003 y en Suiza desde 2012.
De 2002 a 2006, en Francia , un vasto estudio epidemiológico realizado por el Instituto Nacional de Salud e Investigaciones Médicas (INSERM), realizado en Bretaña en unas 3.500 mujeres embarazadas al inicio del embarazo " , mostró que las mujeres con trazas de atrazina en el La orina tenía un 70% más de riesgo de dar a luz a un niño con un perímetro cefálico bajo al nacer. Con, como consecuencia, un menor desarrollo neurocognitivo " y " tenía un 50% de riesgo adicional de tener un hijo con bajo peso al nacer " . El biólogo Tyrone Hayes , de la Universidad de Berkeley en California , referente mundial en este campo, llegó a la misma conclusión que el INSERM. En 2007, publicó un informe que implicaba a la atrazina como una posible causa de ciertos tipos de cáncer de próstata y de mama . Esta molécula también parece tener un efecto epimutagénico .
La atrazina fue inventada por Geigy en 1958, y hoy Syngenta es el principal productor.
Las características fisicoquímicas , cuyo orden de magnitud se indica a continuación, influyen en los riesgos de transferencia de esta sustancia activa al agua y el riesgo de contaminación del agua :
El inicio de la biodegradación de la atrazina puede ocurrir por tres mecanismos conocidos. Primero se puede declorar la atrazina , luego el anillo restante se elimina mediante amidohidrolasas . Estos pasos son llevados a cabo por las enzimas Atz A y C, respectivamente, que comúnmente son producidas por los organismos vivos más extendidos. El producto final, ácido cianúrico , sirve como fuente de carbono y nitrógeno. El microorganismo más conocido que utiliza esta ruta es el ADP de una cepa de pseudomonas . El otro mecanismo implica la desalquilación del grupo amina . En este mecanismo, la decloración puede llevarse a cabo en un segundo paso para eventualmente conducir a la formación de ácido cianúrico, o bien a un producto final que es 2-cloro-4-hidroxi-6-amino-1,3,5. -triazina, para la que aún no se conoce ninguna vía de degradación final. Esta ruta metabólica puede ser tomada por una sola especie de Pseudomonas o por una gran cantidad de bacterias.
La absorción de la atrazina por los suelos determina su biodisponibilidad para la degradación, que se lleva a cabo principalmente por microorganismos . Una baja tasa de biodegradación de la atrazina es consecuencia de una baja solubilidad y absorción en áreas inaccesibles para las bacterias . La adición de tensioactivos aumenta la solubilidad y cataliza su degradación. Antes de utilizar un tensioactivo, es fundamental evaluar sus efectos sobre el medio ambiente, así como su uso como fuente preferida de energía y carbono. La atrazina en sí misma es una fuente pobre de energía debido al alto nivel de oxidación de los átomos de carbono en su anillo. Se cataboliza como fuente de carbono y nitrógeno en entornos limitados, aunque se desconoce su disponibilidad óptima de nitrógeno y carbono. Se ha demostrado que el nitrógeno inorgánico aumenta mientras que el catabolismo de la atrazina, mientras que el nitrógeno orgánico lo disminuye. Las concentraciones bajas de glucosa pueden tener el efecto de disminuir la biodisponibilidad a través de la formación de atrazina unida, mientras que las concentraciones más altas pueden estimular el catabolismo de la atrazina.
Los genes AtzA-C se han encontrado en todas partes y se ha encontrado que están ampliamente distribuidos por todo el mundo en microorganismos capaces de degradar la atrazina. Esto podría ser consecuencia de una difusión masiva de los genes AtzA-C a escala global. En el ADP de la especie Pseudomonas , los genes atz se encuentran en el mismo plásmido que los genes responsables del catabolismo del mercurio sin que, sin embargo, sean contiguos. En el laboratorio, este plásmido es transferible por conjugación a bacterias Gram-negativas que fácilmente podrían conducir a una distribución mundial dadas las cantidades de atrazina y mercurio que se producen actualmente. Los genes AtzA-C también se han encontrado en una bacteria Gram positiva , pero en este caso se encuentran en un cromosoma. Esto no es sorprendente debido a la presencia de inserciones que acompañan a cada gen y la detección de estos genes en diferentes plásmidos. Sus configuraciones en estos diferentes plásmidos sugieren que la inserción de estos elementos está involucrada en la formación de esta vía especializada de catabolismo.
La atrazina es un producto ecotóxico , desde varios puntos de vista, y para grupos de especies muy diferentes, con efectos directos y / o indirectos, e incluso epigenéticos , es decir, capaz de transmitirse de generación en generación:
Toxicidad aguda: la dosis oral letal 50 ( DL50 ) de atrazina se ha fijado en los siguientes valores:
En Francia, el uso de atrazina ha sido prohibido por regulaciones desde 2003 , y por la Unión Europea desde 2007 con la decisión 2004/141 / EC (la prohibición es más antigua en Alemania). Pero este producto ha sido ampliamente utilizado allí, y aún puede ser persistente en suelos y protegido de los rayos UV solares, cada vez menos para la molécula madre, pero la acumulación de algunos de sus productos de degradación (desetilatrazina, etilatrazinas ...) sigue siendo posible .
La atrazina fue prohibida en 2003 en la Unión Europea . La Comisión Europea justifica el retiro de herbicidas a base de atrazina por la siguiente razón, especificada en la decisión 2004/248 / EC del 10 de marzo de 2004:
`` De las evaluaciones realizadas se desprende que la información facilitada no es suficiente para demostrar que, en las condiciones de uso previstas, los productos fitosanitarios que contienen atrazina cumplen en general los requisitos establecidos en el artículo 5, apartado 5. 1, letras a) y b) de la Directiva 91/414 / CEE. En particular, los datos de control disponibles fueron insuficientes para demostrar que en grandes áreas, las concentraciones de la sustancia activa y sus productos de descomposición no serán superiores a 0,1 μg / l en las aguas subterráneas. Además, no se puede garantizar que el uso continuado en otras áreas permita una recuperación satisfactoria de la calidad del agua subterránea donde las concentraciones ya están por encima de 0,1 μg / l en el agua subterránea. Estos niveles de la sustancia activa están por encima de los límites establecidos en el anexo VI de la Directiva 91/414 / CEE y tendrían un impacto inaceptable en las aguas subterráneas. Por tanto, no es necesario incluir la atrazina en el anexo I de la Directiva 91/414 / CEE. "
Actualmente se utilizan herbicidas que contienen una sustancia activa similar a la atrazina, la terbutilazina , en varios Estados miembros de la Unión Europea. Por otro lado, estos herbicidas están prohibidos en Francia por el dictamen del 26 de septiembre de 2003 debido al riesgo carcinogénico para el operador, según el dictamen del 19 de enero de 2003 de la Comisión para el Estudio de la Toxicidad de los Productos para el Control de Plagas. para uso agrícola. Están empleados en alrededor de 80 países de todo el mundo.
La atrazina es uno de los herbicidas más difundidos en los Estados Unidos, con 76 millones de libras perdidas cada año.
Se ha demostrado en algunos experimentos del biólogo Tyrone Hayes de la Universidad de Berkeley que la atrazina es una sustancia teratogénica y que, incluso en concentraciones muy bajas del orden de 0,1 partes por mil millones, podría feminizar las ranas macho al inducir la producción de huevos. por sus gónadas, que efectivamente convirtieron a los machos en hermafroditas .
Hayes también descubrió que la atrazina puede reducir los niveles de testosterona de las ranas macho a niveles más bajos que los de las hembras. La Agencia de Protección Ambiental (EPA) y su Junta Asesora Científica Independiente (SAP) revisaron todos los estudios disponibles sobre este tema, incluido el trabajo de Hayes, y concluyeron que "no hay datos suficientes en la actualidad. Para determinar si la atrazina afecta el desarrollo de los anfibios . Hayes, quien inicialmente formaba parte del grupo SAP, renunció en 2000 para continuar sus estudios de forma independiente.
En 2003, la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA) clasificó el herbicida como "probablemente no cancerígeno " en humanos, afirmando que "no tenía resultados entre los estudios disponibles que nos llevaran a concluir que es probable que exista un riesgo potencial de cáncer". después de la exposición a la atrazina ” . Después de 10 años de revisión científica crítica, la EPA recomendó volver a registrar la atrazina en octubre de 2003.
La EPA reexaminó para el registro final en 2006, los riesgos de efectos acumulativos para los herbicidas del grupo de las triazinas, del cual la atrazina forma parte, y concluyó que estos herbicidas no plantearon "ninguna preocupación por el daño que resultaría para uso por parte de la población estadounidense en general, bebés, niños u ... otros consumidores ”.
En cuanto a la regulación de productos fitosanitarios :
En Francia , entre los plaguicidas, la atrazina es el principal contaminante del agua . Por esta razón, los herbicidas que contienen atrazina han sido:
De hecho, a la fecha de la decisión se observó una presencia generalizada en el agua de trazas de atrazina y sus subproductos: el 40% de las muestras tomadas de aguas superficiales y el 25% de las muestras de aguas subterráneas requirieron la sustitución de agua. tratamiento.
Además, la AFSSA ha confirmado la ausencia de riesgos carcinogénicos comprobados, pero recomienda no consumir más agua cuando la presencia de atrazina y sus derivados superan los valores de umbral situados respectivamente en 0,4 microgramos (µg / l) para lactantes, 0,6 µg · l -1 para niños y 2 μg · l -1 para adultos. Sin embargo, las redes de medición observaron que estos niveles se alcanzaron en un número creciente de casos.
Finalmente, se observó que la atrazina y sus derivados eran cada vez menos efectivos, ligado no solo a la reducción de las dosis autorizadas sino también a la aparición de fenómenos de resistencia de determinadas malas hierbas a esta familia de plaguicidas .
Introducido en Francia en 1962 , la atrazina era fácil de usar y económica. Siendo uno de los herbicidas más baratos del mercado , fue ampliamente utilizado para el cultivo de maíz , lo que contribuyó a la extensión de la contaminación del agua .
Tras la caída de su precio de venta, las multinacionales químicas prefirieron desarrollar nuevas moléculas en lugar de invertir en estudios muy costosos para defender un producto antiguo que había perdido interés económico. De esta manera, el mercado de control de malezas de maíz se ha revalorizado considerablemente.
Desde 2004, cuando la atrazina fue prohibida en la Unión Europea, y según la Agencia Europea de Sustancias Químicas , el Ministerio de Medio Ambiente francés ha autorizado la exportación de 142 envíos de atrazina a varios países en vías de desarrollo, incluidos China y Pakistán . En mayo de 2017, la asociación Public Eye criticó a Francia por violar el convenio de Basilea y el convenio de Bamako al permitir que Syngenta exportara "residuos peligrosos", es decir, según los términos del convenio "sustancias peligrosas que han sido prohibidas [. ..] en los países de producción por razones de protección de la salud humana o del medio ambiente ” .
La Italia vende anualmente cientos de toneladas de granjas brasileñas atrazina.
El impacto de la atrazina en la salud humana y el medio ambiente ha sido ampliamente estudiado y ha justificado la prohibición de este producto. Sin embargo, el producto, protegido de la luz y el oxígeno en el suelo o sedimentos pobres en microorganismos, puede tener una vida útil prolongada, y sus principales metabolitos (dietilatrazina y deisopropilatrazina) también pueden ser ecotóxicos o suponer un problema para la salud humana. Por tanto, es necesario seguir supervisándolo, incluso después de su prohibición.
Existen varias técnicas para monitorear la presencia de atrazina y sus metabolitos en el agua: entre otras, existe la cromatografía de gases (GC) acoplada a varios sistemas de detección, que incluyen ionización de llama, captura de electrones, espectrometría de masas (MS) y nitrógeno-fósforo específico. detectores. La GC / MS es utilizada por CEAEQ (Centre Analyze Environnemental Du Québec) donde la muestra se extrae en un extractor líquido-sólido, se eluye con diclorometano y se concentra por evaporación; luego se analiza mediante un espectrómetro de masas provisto de una trampa de iones y el límite de detección (sd) es de 0,1 μg · l -1 ]. En el caso del detector de nitrógeno fósforo específico (método 507 de la EPA de EE. UU.), Aquí la muestra se extrae con diclorometano, se seca, se concentra con metil terc-butil éter y luego se analiza con un detector de nitrógeno-fósforo, mientras que el umbral de detección (sd) es de 0,13 μg. · L -1 ]. Para estos métodos, el límite medio de cuantificación sería aproximadamente de 0,2 a 1,3 μg · l -1 . Para detección de captura de electrones (método 505 de la EPA de EE. UU.). La extracción se realiza con hexano; el umbral de detección de 2,4 μg · l -1 , es demasiado alto para el control ambiental.
El agua puede tratarse antes de circular en la red de agua potable, pero los cuerpos de agua subterráneos y superficiales contaminados no pueden tratarse por todos los medios. Paradójicamente, según un estudio publicado en 2009, las plantas que se han vuelto tolerantes a la atrazina tras su uso intensivo han aprendido a degradar estas moléculas metabolizándolas mediante enzimas desintoxicantes. Algunas, como una planta herbácea común ( Lolium multiflorum ), podrían usarse para descontaminar suelos contaminados por este pesticida; De hecho, se ha demostrado que las cepas resistentes de L. multiflorum probadas en el laboratorio (en microcosmos ) pueden acelerar la capacidad de degradación de atrazina del ecosistema en un 20%. Su establecimiento en franjas de césped mejoraría el control de la contaminación de las cuencas hidrográficas contaminadas por atrazina.
2-cloro-4- (2-propilamino) -6-etilamino-s-triazina, 2-cloro-4-etilamino-6-isopropilamino-1,3,5-triazina, 2-cloro-4-etilamino-6- isopropilamino-s-triazina, 2-cloro-4- (isopropilamino) -6-etilamino-s-triazina, ortho St. Augustine Weed and Feed, 6-cloro-N-etil-N'-isopropil-1,3,5 -triazina-2,4-diamina, A 361, aatrex, aatrex 4 L , aatrex 80W, aatrex nine-o, actinita pk, akticon, aktikon, aktikon pk, aktinit a, aktinit pk, argezine, atazinax, atrataf, atratol, atratol a, atrazine, atrazine 4 L , atrazine 80W, atrazine, atrazines, primatol, atred, atrex, attrex, ATZ, azinotox 500, candex, cekuzina-t, chromozine, Crisamina, crisatrina, crisazine, Crisazine, Extrazine II, farmco atrazine, fenamine, fenatrol, fogard, g 30027, geigy 30,027, gésaprim, gésaprim 50, gésaprim 500, gésoprim, griffex, griffex 4 L , hungazin, hungazin pk, inakor, laddock, maizina, mebaprim, pésaogésim 200 primatol, primatol A, primaze, radizine, Scotts bonus typ e S, strazine, triazine a 1294, vectal, vectal SC, weedex, weedex a, wonuk, zeaphos, zeazes, zeazin, orhanus.