Clorpirifos | |||
Identificación | |||
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N o CAS | |||
N o ECHA | 100,018,969 | ||
N o EC | 220-864-4 | ||
PubChem | |||
Sonrisas |
CCOP (= S) (OCC) OC1 = NC (= C (C = C1Cl) Cl) Cl , |
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InChI |
InChI: InChI = 1 / C9H11Cl3NO3PS / c1-3-14-17 (18,15-4-2) 16-9-7 (11) 5-6 (10) 8 (12) 13-9 / h5H, 3-4H2,1-2H3 |
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Apariencia | cristales incoloros. | ||
Propiedades químicas | |||
Fórmula |
C 9 H 11 Cl 3 N O 3 P S [Isómeros] |
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Masa molar | 350.586 ± 0.02 g / mol C 30.83%, H 3.16%, Cl 30.34%, N 4%, O 13.69%, P 8.83%, S 9.15%, |
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Propiedades físicas | |||
T ° fusión | 41 hasta 42 ° C | ||
Solubilidad | 1,12 mg · l -1 agua a 24 ° C | ||
Densidad | 1,398 g · cm -3 a 43,5 ° C | ||
Presión de vapor saturante | a 25 ° C : 2,4 × 10-3 Pa | ||
Precauciones | |||
SGH | |||
Peligro H301, H410, H301 : Tóxico en caso de ingestión H410 : Muy tóxico para los organismos acuáticos con efectos duraderos |
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Transporte | |||
2783 : PLAGUICIDA ORGANOFÓSFORO, TÓXICO SÓLIDO |
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Ecotoxicología | |||
DL 50 |
60 mg · kg -1 ratón oral 120 mg · kg -1 piel de ratón 192 mg · kg -1 ratones ip |
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Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario. | |||
El clorpirifos-etilo (o clorpirifos-etilo, 0,0-dietil-O- [3,5,6-tricloro-2-piridil] fosforotioato) es una sustancia activa para producto fitosanitario (o producto fitosanitario o plaguicida ). , que presenta un efecto insecticida de amplio espectro, que pertenece a la familia química de los organofosforados clorados (OP).
En Francia , esta molécula forma parte de la composición de Pyristar utilizada en el cultivo de espinacas, para luchar contra insectos ( pulgones , orugas y mosca de las plántulas).
Cuando hablamos, en Francia y en los medios, de clorpirifos, suele ser clorpirifos-etilo, que sin embargo se acerca al clorpirifos-metilo .
Registrado por primera vez en los Estados Unidos en 1965, la molécula ha sido comercializada durante cincuenta años principalmente por la empresa multinacional estadounidense Dow Chemical , la mayor vendedora de clorpirifos del mundo.
En 1995 y 2005, Dow Chemical fue multada con $ 732.000 y luego con $ 2 millones por haber ocultado a las autoridades durante 30 años 249 casos de intoxicación con clorpirifos, el insecticida insignia de la empresa.
La Agencia Nacional de Seguridad Alimentaria, Ambiental y de Salud Ocupacional (ANSES) tiene previsto presentar un informe sobre el uso de clorpirifos-etilo en Francia a más tardar en febrero o marzo de 2015. Tomó este expediente en 2015 tras la reevaluación por parte de la Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria (EFSA) de esta sustancia y su revisión a la baja de los valores tóxicos admisibles de esta molécula, divididos por cinco.
En 2016, tras una investigación de la revista de televisión Cash Investigation , el Ministerio de Agricultura consideró prohibir el clorpirifos. Esta prohibición entrará en vigor, a excepción del cultivo de espinacas.
Los productores de plaguicidas son responsables de la seguridad de sus productos. Los resultados de las pruebas de toxicidad que realizan se entregan luego a las autoridades reguladoras, como la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA) o la EFSA en Europa, quienes los analizan y dictaminan sobre su autorización para su comercialización. En algunos casos, como con el clorpirifos, las agencias gubernamentales llegan a conclusiones diferentes. Por tanto, la EPA podría recomendar dosis de exposición 500 veces más bajas que su homólogo europeo (0,002 frente a 1 µg / kg de masa corporal / día); Es tal discrepancia lo que atrajo la atención del equipo P r Grandjean (in) - director de una unidad de investigación en la Universidad del Sur de Dinamarca y profesor asistente en la Escuela de Salud Pública de Harvard (in) .
Utilizando una ley sueca sobre la libertad de acceso a la información, el equipo de P r Grandjean logró obtener los datos en bruto, normalmente no accesibles al público, estudios que analizan la toxicidad del clorpirifos para el desarrollo neurológico. En un artículo publicado en2018en la revista Environmental Health , su equipo volvió a analizar los datos y llegó a diferentes conclusiones. Los autores explican estas diferencias por una serie de fallas que ya habían sido señaladas por la EPA. En primer lugar, el modo de exposición de las ratas no sería óptimo. De hecho, para esta especie, el pico de crecimiento cerebral es posnatal, lo que no es el caso de los humanos . Por lo tanto, los autores deberían haber continuado exponiendo a las ratas al clorpirifos durante el período posnatal de mayor vulnerabilidad. Luego, el umbral de significación estadística se reduce al 2%. Este umbral generalmente se establece en el 5% en los estudios biológicos, por lo que reducirlo aumenta el riesgo de un falso negativo , en otras palabras, de enmascarar una diferencia. Finalmente, este tipo de estudio toxicológico requiere de un control positivo que permita demostrar la capacidad del experimentador para identificar un compuesto tóxico para el neurodesarrollo. En este caso, los autores del estudio original no pudieron detectar los conocidos efectos neuroconductuales de la exposición al plomo .
Por lo tanto, este estudio sugiere que las decisiones tomadas por las autoridades reguladoras se tomaron sobre la base de resultados sesgados en muchos aspectos y deberían llevar a reexaminar los métodos de evaluación de productos potencialmente peligrosos para la salud humana y la del feto en términos de particularidades. .
Ante la renovación de la aprobación del clorpirifos por parte de la Unión Europea en 2020, esta última solicitó la evaluación de sus efectos en la salud humana por parte de la EFSA. Este último indicó que esta sustancia no cumplía los criterios requeridos para su renovación y que ningún nivel de exposición podía considerarse seguro.
El clorpirifos es la molécula utilizada para tratar de controlar las invasiones de langostas del desierto. Actualmente no existe una alternativa práctica validada para luchar contra este flagelo. La fumigación se realiza de forma dirigida por avión para destruir pequeñas concentraciones de langostas en áreas bien definidas. Sin embargo, los seres humanos no deben comer langostas, sus larvas porque están contaminadas. (Tradicionalmente estos insectos se comen ... ¡era el alimento básico de San Juan Bautista en el desierto!)
En cuanto a la regulación de productos fitosanitarios :
Las características fisicoquímicas, cuyo orden de magnitud se indica a continuación, influyen en los riesgos de transferencia de esta sustancia activa al agua y el riesgo de contaminación del agua :
En términos de la ecotoxicología , concentraciones letales 50 ( CL50 ), el orden de magnitud de lo que se indica a continuación, se observan:
Durante una campaña de medición en una región de arboricultura ( Maine-et-Loire ), se demostró que el captan y el clorpirifos-etilo representan el 83% de la concentración total de plaguicidas detectados en el aire, concentraciones de hasta 30 ng · m 3 .
De las sinergias tóxicas son posibles con otros contaminantes en suelos o sedimentos , que con mercurio .
Recientemente (2020) se han demostrado efectos subletales (a niveles ambientales correspondientes a niveles 20 veces inferiores a la CL50‐96h) en el renacuajo de Boana pulchella (alteraciones en la natación, esterasa anormal y actividad antioxidante, demostrando estrés oxidativo ).
Otro estudio (2019), que evaluó los efectos de varios tóxicos (incluido el clorpirifos) en el embrión de codorniz, mostró que la dosis de 41,1 mg / g ha " aumentado significativamente las anomalías del desarrollo y disminuido la masa embrionaria y vesicular " en esta ave.
Clorpirifos-etil es un neurotóxico , inhibidor de la acetilcolinesterasa (AChE). La acetilcolinesterasa es una enzima que actúa en las sinapsis colinérgicas al convertir la acetilcolina en acetato y colina . La inhibición de esta enzima conduce a un aumento de la concentración y de la duración de la acción de este neurotransmisor implicado, en particular, en la contracción muscular a nivel de la unión neuromuscular . En términos de toxicidad para los seres humanos , la ingesta diaria aceptable ( IDA ) es del orden de: 0,001 mg · kg -1 · d -1 (EFSA 2014).
La intoxicación con una dosis alta de compuestos organofosforados (OP), como el clorpirifos-etilo, conduce a una crisis colinérgica grave e insuficiencia respiratoria tipo II que provoca la muerte en el 15 al 30% de los casos.
El desarrollo es un período durante el cual el cuerpo es particularmente vulnerable a las agresiones ambientales constituidas en particular por productos químicos industriales. La placenta no bloquea muchos compuestos tóxicos y la barrera hematoencefálica proporciona solo una protección parcial contra la entrada de sustancias químicas en el sistema nervioso central . Ciertas enzimas que participan en la desintoxicación de los OP se expresan débilmente o no son muy activas durante el desarrollo.
Las preocupaciones iniciales sobre un efecto neurotóxico de los insecticidas OP surgieron de estudios en roedores. Estos indican que la exposición prenatal al clorpirifos está asociada con trastornos del desarrollo neurológico; estos efectos se observan incluso a dosis muy por debajo del nivel necesario para la inhibición tóxica de AChE en el cerebro. Más recientemente, los estudios confirman estos temores e indican que los mecanismos no colinérgicos, que involucran a la serotonina , también pueden tener un papel en la toxicidad del clorpirifos. El desarrollo de las células neurales, los sistemas de neurotransmisores y las sinapsis se altera, lo que lleva en los adultos a déficits funcionales en el aprendizaje, la memorización y trastornos del estado de ánimo .
Disminución del cociente intelectual y retraso mental.Varios estudios epidemiológicos han confirmado estas preocupaciones iniciales. En2006, un estudio de cohorte realizado en una población urbana (en Nueva York ) de niños de tres años y publicado en la revista Pediatrics (en) destaca un riesgo de retraso mental, medido en la escala de Bayley de desarrollo infantil (BSID-II) ( in) - aumentó significativamente para los niños más expuestos a esta sustancia. El resto de este estudio, realizado en2011en la misma cohorte y publicado en la revista Environmental Health Perspectives , indica que la exposición prenatal al clorpirifos, evaluada en la sangre del cordón, induce una disminución del 1.4% en el cociente intelectual (CI) y del 2.8% en la memoria de trabajo a la edad de siete años cuando el nivel de exposición aumenta de 4,61 pg / g (es decir, una proporción de 5 a 1 billón). Los resultados de este estudio están confirmados por dos estudios independientes, uno realizado en una población de trabajadores agrícolas residentes en California y el otro en residentes de Nueva York. El primero muestra una pérdida de 7 puntos de CI, y memoria de trabajo, para los niños más expuestos a este tipo de sustancia (OP); el segundo un deterioro del desarrollo mental (medido con el BSID-II).
Ese mismo año, un análisis realizado sobre 24 estudios científicos originales indica que la exposición crónica, a través de la actividad laboral, a plaguicidas OP está asociada a trastornos neuroconductuales. Estos trastornos se manifiestan en forma de déficits de atención, memoria y percepción. Los autores indican que las manifestaciones conductuales no solo podrían estar relacionadas con la inhibición de la AChE sino también con el estrés oxidativo , los fenómenos inflamatorios o las neuropatías .
Los resultados de un estudio científico publicado en abril de 2012 en las Actas de la Academia Nacional de Ciencias , una revista científica estadounidense que publica las actas de la Academia Estadounidense de Ciencias , muestran anomalías significativas causadas por el clorpirifos-etilo en el cuerpo. Desarrollo cerebral de los niños cuyas madres han estado expuestas durante el embarazo en entornos urbanos (jardines, parques, campos de golf). En este estudio, los autores midieron el área de superficie de la corteza cerebral mediante resonancia magnética en niños de 6 a 12 años más o menos expuestos a clorpirifos durante su período prenatal. Las exposiciones más fuertes están asociadas con deformaciones significativas de la superficie cerebral que potencialmente reflejan un fenómeno de cicatrización glial a nivel de la sustancia blanca . Los autores observan en otras regiones un adelgazamiento de la superficie cortical ( materia gris ) que puede corresponder a una disminución del número de neuronas. Estas alteraciones afectan a regiones del cerebro involucradas en diversas funciones cognitivas como la atención, el lenguaje, las emociones; los autores demuestran una relación inversa entre el nivel de exposición, las deformidades corticales y los puntajes de CI medidos ( WISC-IV ).
Un estudio publicado en el Journal of Clinical Endocrinology and Metabolism estimó en 2015 que un niño nacido en Europa en 2010 pierde 2.5 puntos de CI debido a pesticidas organofosforados como el clorpirifos; podría costar hasta 146 mil millones de euros. La literatura científica indica que la pérdida de un punto de CI da como resultado una disminución del 2% en la productividad económica a lo largo de la vida.
Desórdenes del espectro autistaEn los últimos años se ha observado un aumento brusco y constante de casos de autismo (s). En 2012, en los Estados Unidos , a la edad de ocho años, uno de cada 88 niños se vio afectado, con un riesgo de cuatro a cinco veces mayor para los niños. De estos casos, sólo un tercio podría explicarse por una mejora en los métodos de diagnóstico; gran parte del riesgo tendría un origen ambiental y no solo genético. Los científicos han comenzado a sospechar y demostrar una asociación entre la exposición gestacional a pesticidas y la aparición de trastornos del espectro autista (TEA) o trastornos del desarrollo más generalizados .
El sistema colinérgico tiene un papel importante en el desarrollo del sistema nervioso y en su funcionamiento en los adultos; Se han observado alteraciones de este sistema en autismo (s). Como los OP, y en este caso el clorpirifos, trastocan este sistema, algunos autores han planteado la hipótesis de una influencia de este plaguicida en la aparición de TEA. Esto parece tanto más plausible dado que el clorpirifos actúa en concentraciones extremadamente bajas sobre el crecimiento axonal y el desarrollo de neuronas sensoriales con consecuencias neuroconductuales permanentes en varios modelos animales. Por último, cuando se utilizan concentraciones demasiado bajas para actuar sobre la acetilcolinesterasa, una disminución en el número de serotonina y la acetilcolina se observa receptores , una alteración en las concentraciones de y y el estrés oxidativo , todos juntos. Efectos neurotóxicos también asociados con trastornos del espectro autista.
En 2014, un estudio epidemiológico de casos y controles realizado en California por el equipo Irva Hertz-Picciotto (en) reveló un vínculo potencial entre la exposición gestacional a OP y la aparición de TEA. Los autores utilizaron una base de datos que agrupa el uso de plaguicidas por ubicación geográfica para determinar a qué sustancias habían estado sometidas las mujeres durante el embarazo. De esta manera, los autores demostraron que las mujeres que vivían a menos de 1,5 km de un área de propagación agrícola de OP durante su embarazo tenían un riesgo 60% mayor de tener un hijo con TEA; en el caso del clorpirifos durante el segundo semestre del embarazo, el riesgo se multiplicó por 3,3. Más recientemente, en 2019, un estudio publicado en British Medical Journal estableció vínculos con el autismo .
El sitio web del Ministerio de Agricultura tiene una lista completa de productos que contienen clorpirifos.
Por ejemplo, Pyrinex ME de Makhteshim Aga contiene clorpirifos-etilo. En 2017, el fabricante se vio obligado a retirar este producto del mercado, dados los riesgos para la salud humana.