4-dimetilaminopiridina

4-dimetilaminopiridina
Identificación
Nombre IUPAC	N, N -dimetilpiridin-4-amina
Sinónimos	DMAP 4- (dimetilamino) piridina N, N -dimetil-4-aminopiridina
N o CAS	1122-58-3
N o ECHA	100.013.049
N o EC	214-353-5
N o RTECS	US9230000
PubChem	14284
Sonrisas	n1ccc (N (C) C) cc1 PubChem , vista 3D
InChI	InChI: vista 3D InChI = 1S / C7H10N2 / c1-9 (2) 7-3-5-8-6-4-7 / h3-6H, 1-2H3 InChIKey: VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N
Apariencia	sólido incoloro
Propiedades químicas
Fórmula	C 7 H 10 N 2   [Isómeros]
Masa molar	122,1677 ± 0,0067  g / mol C 68,82%, H 8,25%, N 22,93%,
pKa	10.14 a 5  ° C
Propiedades físicas
T ° fusión	112  ° C 108  a  110  ° C 110  a  113  ° C
T ° hirviendo	162  ° C a 50  mmHg
Solubilidad	76  g · l -1 (agua)
punto de inflamabilidad	110  ° C
Presión de vapor saturante	1  mmHg a 25  ° C
Precauciones
SGH
H301, H310, H315, H319, H335, P280, P301 + P310 + P330, P302 + P352 + P310, P304 + P340 + P312, P305 + P351 + P338, P337 + P313, H301  : Tóxico en caso de ingestión H310  : Mortal en contacto con la piel H315  : Provoca irritación cutánea H319  : Provoca irritación ocular grave H335  : Puede irritar el sistema respiratorio P280  : Usar guantes / ropa / equipo de protección protección para los ojos / la cara. P301 + P310 + P330  : En caso de ingestión: llamar inmediatamente a un CENTRO DE INFORMACIÓN TOXICOLÓGICA oa un médico. Enjuague la boca. P302 + P352 + P310  : En caso de contacto con la piel: lavar con abundante agua. Llamar inmediatamente a un CENTRO DE TOXICOLOGÍA / médico. P304 + P340 + P312  : En caso de inhalación: traslade a la persona al aire libre y manténgala en una posición cómoda para respirar. Llame a un CENTRO DE INFORMACIÓN TOXICOLÓGICA / médico si no se encuentra bien. P305 + P351 + P338  : En caso de contacto con los ojos: Enjuagar cuidadosamente con agua durante varios minutos. Quítese los lentes de contacto si la víctima los usa y se pueden quitar fácilmente. Continúe enjuagando. P337 + P313  : Si persiste la irritación ocular: Obtenga atención médica .
NFPA 704
1 3 0
Directiva 67/548 / CEE
T VS Símbolos  : T  : Tóxico C  : Corrosivo Frases R  : R24  : Tóxico en contacto con la piel. R25  : Tóxico por ingestión. R27  : Muy tóxico en contacto con la piel. R34  : Provoca quemaduras. R36 / 37/38  : Irrita los ojos, la piel y las vías respiratorias. Frases S  : S26  : En caso de contacto con los ojos, lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. S28  : En caso de contacto con la piel, lavar inmediata y abundantemente con… (productos adecuados a indicar por el fabricante). S45  : En caso de accidente o malestar, acúdase inmediatamente al médico (si es posible, muéstresele la etiqueta). S36 / 37/39  : Úsese indumentaria protectora, guantes y protección para los ojos / la cara adecuados. Frases R  :  24, 25, 27, 34, 36/37/38, Frases S  :  26, 28, 36/37/39, 45,
Transporte
-    2811 ? '"` UNIQ - nowiki-0000001E-QINU` "'? 3 ? '"` UNIQ - nowiki-0000001F-QINU` "'? 2928    Número ONU  : 2811 ? '"` UNIQ - nowiki-0000001E-QINU` "'? 3 ? '"` UNIQ - nowiki-0000001F-QINU` "'? 2928  : Clase: 6.1 Etiqueta: 6.1  : Sustancias tóxicas
Ecotoxicología
DL 50	470  mg · kg -1 (ratón, oral ) 56  mg · kg -1 (ratones, iv )
Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario.

El 4-dimetilaminopiridina o DMAP es un derivado de piridina con una función di metil amina en posición para y de fórmula (CH 3 ) 2 NC 5 H 4 N. El sólido incoloro es un catalizador nucleófilo útil en un gran número de reacciones como de esterificaciones con anhídridos , la reacción Baylis-Hillman , de hidrosililaciones , de tritilaciones , la esterificación de Steglich , la síntesis Staudinger  (en) de β-lactámicos y muchas otras. Se utilizan DMAP quirales análogos en experimentos de resolución cinética  (in) principalmente de alcoholes secundarios y auxiliares de la amida de Evans.

Preparación

La 4-dimetilaminopiridina se puede sintetizar mediante un protocolo de dos pasos que comienza con piridina. Este se oxida en un catión 4-piridilpiridinio que luego reacciona con dimetilamina  :

Nucleofilia

La nucleofilia de la parte piridina se ve claramente acentuada por el efecto mesomérico donante del grupo dimetilamino. Esto hace que DMAP sea un nucleófilo muy bueno y es esta propiedad la que se explota la mayor parte del tiempo, a menudo en una cantidad catalítica .

Catalizador de esterificación

En el caso de la esterificación con anhídrido acético , el mecanismo actualmente aceptado consta de tres pasos. Primero, DMAP (el mejor nucleófilo) y anhídrido acético en una reacción de pre-equilibrio forman un par de iones lábiles, un acetato y un acetilpiridinio. En el segundo paso, el alcohol a esterificar ataca al grupo acetilo para formar el éster . En este paso, el anión acetato atrae el protón del alcohol mientras forma un enlace covalente con el grupo acetilo. El enlace de acetilo con DMAP se corta para regenerar el catalizador y formar el éster. La formación del enlace éster y la escisión del enlace entre DMAP y acetilo son sincrónicas y concertadas sin la aparición de un intermedio tetraédrico . El ácido acético formado (ion acetato + protón) luego protona el DMAP. En el último paso del ciclo catalítico, una base auxiliar ( cocatalizador de sacrificio ), generalmente trietilamina , desprotona el DMAP protonado, regenerando el catalizador. La reacción procede de acuerdo con esta ruta de reacción nucleofílica, independientemente del anhídrido utilizado, pero el mecanismo cambia con el valor de pKa del alcohol utilizado. Por ejemplo, en el caso de un fenol , la reacción procede a través de una ruta de reacción catalizada por una base. En este caso, el DMAP actúa como base que desprotona el fenol, mientras que el fenolato formado reacciona con el anhídrido.

seguridad

El DMAP tiene una toxicidad relativamente alta y es particularmente peligroso debido a su capacidad para absorberse a través de la piel. También es corrosivo.

Notas y referencias

• (fr) Este artículo está tomado parcial o totalmente del artículo de Wikipedia en inglés titulado "  4-Dimethylaminopyridine  " ( consulte la lista de autores ) .

1. 4-dimetilaminopiridina en ChemIDPlus.
2. masa molecular calculada de "  pesos atómicos de los elementos 2007  " en www.chem.qmul.ac.uk .
3. 4- (dimetilamino) piridina en Sigma-Aldrich .
4. MSDS , 4-dimetilaminopiridina .
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