La reacción Barton-Kellogg , olefinación Barton-Kellogg , o síntesis de olefina Barton-Kellogg es una reacción orgánica, específicamente una reacción de acoplamiento entre una tiocetona y un compuesto diazo formando un alqueno a través de un intermedio 3,4-didehidro-1,3, 4-tiadiazolidina y luego un episulfuro .
La publicación de su descubrimiento fue realizada de forma simultánea e independiente en 1970 por el químico británico Derek HR Barton y el químico holandés Richard M. Kellogg . Sin embargo, ya en 1920, el químico alemán Hermann Staudinger había descrito una reacción similar, por lo que a veces también se la denomina acoplamiento diazotiocetona de Staudinger .
En esta reacción, el diazocompuesto ( 2 ), aquí 2-diazopropano , reacciona como un 1,3-dipolo en una cicloadición 1,3-dipolar con tioacetona ( 1 ) para dar 3,4-didehidro-1, 3,4 -tiadiazolidina. Este intermediario es inestable; expulsa una molécula de nitrógeno para formar un iluro de tiocarbonilo, que luego se cicla para formar un episulfuro mucho más estable ( 3 ). La trifenilfosfina luego reacciona como un nucleófilo , abriendo los tres anillos para formar un sulfosfatano. Similar a la reacción de Wittig , esta estructura luego expulsa sulfuro de trifenilfosfina para producir un alqueno ( 4 ), aquí 2,3-dimetilbut-2-eno .
El compuesto diazo puede obtenerse a partir de una cetona por reacción con hidrazina , formando una hidrazona que luego se oxida. Hay muchos reactivos para esta conversión, por ejemplo, óxido de plata (I) y (bis (trifluoroacetoxi) yodo) benceno . La tiocetona requerida para esta reacción se puede obtener a partir de la cetona y el pentasulfuro de fósforo equivalentes . La desulfuración del episulfuro puede llevarse a cabo mediante muchas fosfinas y también con polvo de cobre .
Por tanto, la reacción puede reducirse al acoplamiento de dos cetonas: una transformada antes de la reacción en diazo y la otra en tiocetona. En este sentido, la principal ventaja de esta reacción frente a la reacción de McMurry es el hecho de que se puede realizar entre dos cetonas diferentes, y así permite realizar acoplamientos cruzados en lugar de limitarse a homocuplos.
La olefina de Barton-Kellogg también se puede preparar a partir de una cetona. La cetona se hace reaccionar con hidrazina y H 2 S para formar un 1,3,4-tiadiazolidina. Por oxidación con acetato de plomo (IV) , se obtiene el intermedio 3,4-didehidro-1,3,4-tiadiazolidina, que se convierte térmicamente en alqueno en presencia de trifenilfosfano.