Reacción de Wurtz-Fittig

La reacción de Wurtz-Fittig es una reacción de acoplamiento entre un haluro de arilo y un haluro de alquilo en presencia de sodio metálico, formando compuestos aromáticos alquilados.

Reacción de Wurtz-Fittig

Es una adaptación de la reacción de Wurtz , una reacción similar pero entre dos haluros de alquilo que producen un alcano superior mediante la creación de un nuevo enlace carbono-carbono descubierto por el químico francés Charles Adolphe Wurtz en 1855, realizado por el químico alemán Rudolph Fittig en el principios de la década de 1860, que buscaba producir derivados alquilados de benceno , especialmente tolueno . Esta modificación se considera un proceso separado y la reacción lleva el nombre de los dos químicos. Debido a reacciones secundarias , su rendimiento es bajo y hoy en día tiene poco interés sintético.

Histórico

Alrededor de 1860, Rudolph Fittig se interesó por los derivados del benceno , cuya estructura aún se desconocía. Está particularmente interesado en los bromobencenos que busca transformar en alquilbencenos, inspirándose en reacciones que funcionan para compuestos alifáticos. Por lo tanto, intenta infructuosamente hacer reaccionar el bromobenceno con el cianuro para obtener el benzonitrilo , antes de adaptar la reacción de Wurtz. Su primer ensayo exitoso fue la reacción entre cloruro de bencilo y bromobenceno, produciendo difenilmetano  :

cloruro de bencilo+ bromobenceno+ 2 Na → difenilmetano+ NaBr + NaCl

Posteriormente, desarrollará este método con Bernhard Tollens , y logrará producir buena parte de la serie homóloga de alquilbencenos: tolueno , etilbenceno , propilbenceno , butilbenceno .

Mecanismo

Wurtz-Fittig-Synthese Mechanismus.svg

En un primer paso, el haluro de alquilo que es más reactivo que el haluro de arilo se reduce a un carbanión . Este último luego reacciona mediante sustitución nucleófila con el haluro de arilo para formar el alquilbenceno.

Reacciones parasitarias

Pueden ocurrir muchas reacciones secundarias, lo que reduce la eficiencia de la reacción. Podemos citar :

eliminación de parásitos durante la reacción de Wurtz-Fittig requiere hidrógeno β en el radical alquilo del haloalcano ( 1 ). El carbanión ( 2 ) tiene un carácter básico fuerte y luego arrancará un protón de otro haloalcano, que luego eliminará su átomo de halógeno. Esta reacción produce un alcano ( 3 ) y un alqueno ( 4 ).acoplamiento parasitario durante la reacción de Wurtz-Fittig es simplemente la reacción de Wurtz del haloalcano sobre sí mismo: acoplamiento del carbanión ( 1 ) con el haloalcano ( 2 ), produciendo un alcano superior ( 3 ).acoplamiento parasitario durante la reacción de Wurtz-Fittig Alternativamente, el acoplamiento parásito puede tener lugar entre dos haluros de arilo ( 1 ). El carbanión aromático ( 2 ) formado reacciona con otro haluro de arilo, produciendo un bifenilo ( 3 ). Sin embargo, esta reacción es rara debido a la baja reactividad de los haluros de arilo.

Notas y referencias

  1. Zerong Wang , reacciones Integral Nombre y reactivos orgánicos , vol.  686,2010( ISBN  978-0-470-63885-9 , DOI  10.1002 / 9780470638859.conrr686 ) , “Wurtz - Reacción de Fittig”, pág.  3100–3104.
  2. “  Wurtz Síntesis (Reacción de Wurtz, Wurtz reductiva de acoplamiento)  ”, Reacciones Integral Nombre y reactivos orgánicos , vol.  685,2010, p.  3094–3099 ( DOI  10.1002 / 9780470638859.conrr685 )
  3. Eric B. Asssen Kantchev y Michael G. de órganos , alcanos , vol.  48, Georg Thieme Verlag , col.  "Ciencia de síntesis: métodos Houben-Weyl de transformaciones moleculares",2014( ISBN  978-3-13-178481-0 , leer en línea ) , "48.1.2.4 Método 4: Acoplamiento reductor de haluros de alquilo"
  4. Adolphe Wurtz , "  Sobre una  nueva clase de radicales orgánicos", Annales de chimie et de physique , vol.  44,1855, p.  275–312 ( leer en línea )
  5. (De) A. Wurtz , "  Ueber eine neue Klasse organischer Radicale  " ["Acerca de una nueva clase de radicales orgánicos"], Justus Liebigs Annalen der Chemie , vol.  96, n o  3,1855, p.  364–375 ( DOI  10.1002 / jlac.18550960310 , leer en línea )
  6. (de) Bernhard Tollens y Rudolph Fittig , “  Ueber die Synthese der Kohlenwasserstoffe der Benzolreihe  ” [ “Sobre la síntesis de los hidrocarburos de la serie benceno”], Justus Liebigs Annalen der Chemie , vol.  131, n o  3,1864, p.  303–323 ( DOI  10.1002 / jlac.18641310307 , leer en línea )
  7. (de) Rudolph Fittig y José König , "  Ueber das Aethyl- und Diäthylbenzol  " [ "Acerca de etilo y dietilbenceno"], Justus Liebigs Annalen der Chemie , vol.  144, n o  3, 1867, p.  277–294 ( DOI  10.1002 / jlac.18671440308 , leer en línea )
  8. László Kürti y Barbara Czakó, Aplicaciones estratégicas de reacciones nombradas en síntesis orgánica , Libros de ciencia y tecnología de Elsevier,2005, 758  p. ( ISBN  0-12-369483-3 ) , pág.  498
  9. T. Laue y A. Plagens, Namens- Schlagwortreaktionen und der Organischen Chemie , Teubner Verlag ,2006( ISBN  3-8351-0091-2 ) , pág.  360

Ver también