La reacción de Wohl-Ziegler

El Wohl-Ziegler o Wohl-Ziegler bromante , llamado así por los químicos alemanes Alfred Wohl y Karl Ziegler , es una sustitución de radicales de reacción que conduce a la bromación de hidrocarburo alílico o bencílico usando una N -bromoimida con iniciador de radicales (convencionalmente AIBN o peróxido de benzoilo ) o por irradiación .

La reacción de Wohl-Ziegler

Los mejores rendimientos de esta reacción se obtuvieron utilizando N -bromosuccinimida (NBS) en solución en CCl 4anhidro. Los radicales alílico y bencilo formados durante la reacción son más estables que los otros radicales de carbono y los productos predominantes son bromuros alílicos y bencílicos.

Implementación

Una implementación típica de esta reacción es la adición de una cantidad estequiométrica de N- bromosuccinimida y una pequeña cantidad de iniciador a una solución del sustrato en CCl 4., luego la mezcla se agita y se lleva a ebullición. El inicio de la reacción se indica mediante una ebullición más vigorosa, que a veces obliga a detener el calentamiento. Una vez que toda la N- bromosuccinimida (más densa que el disolvente) se ha convertido en succinimida (que flota en el disolvente), la reacción finaliza.

El medio debe permanecer estrictamente anhidro durante toda la reacción, siendo fácilmente hidrolizable el producto deseado . El carbonato de bario se usa a menudo para mantener estas condiciones anhidras y no ácidas.

Mecanismo de reacción

El mecanismo que se presenta aquí es el de la bromación de ciclohexeno .

Iniciación:

Creación radical por descomposición de AIBNFormación del radical bromo


Propagación en cadena:

Desprotonación radicalFormación de dibromasFormación de producto final

Regioselectividad

La reacción de Wohl-Ziegler broma preferentemente la posición más concurrida si el sustrato tiene varias posiciones alílicas. Esta regioselectividad corresponde a la formación del radical más estabilizado.

Cuando la molécula tiene un anillo aromático , la reacción de Wohl-Ziegler forma exclusivamente el producto de bromación de la posición bencilo , sin ninguna bromación del anillo.

Notas y referencias

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Bibliografía