Óxido de trifenilfosfina
| Óxido de trifenilfosfina | |
 Estructura del óxido de trifenilfosfina |
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| Identificación | |
|---|---|
| Nombre IUPAC |
trifenil-λ 5 -fosfanona, óxido de trifenilfosfano |
| Sinónimos |
difenilfosforilbenceno |
| N o CAS | |
| N o ECHA | 100,011,217 |
| N o EC | 212-338-8 |
| N o RTECS | SZ1676000 |
| PubChem | 13097 |
| CHEBI | 36601 |
| Sonrisas |
O = P (c1ccccc1) (c1ccccc1) c1ccccc1 , |
| InChI |
Std. InChI: InChI = 1S / C18H15OP / c19-20 (16-10-4-1-5-11-16,17-12-6-2-7-13-17) 18-14-8-3- 9-15-18 / h1-15H Est. InChIKey: FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N |
| Apariencia | sólido cristalino blanco amarillento con olor desagradable |
| Propiedades químicas | |
| Fórmula bruta |
C 18 H 15 O P |
| Masa molar | 278.2849 ± 0.0158 g / mol C 77.69%, H 5.43%, O 5.75%, P 11.13%, |
| Propiedades físicas | |
| T ° fusión | 155 hasta 158 ° C |
| T ° hirviendo | > 360 ° C se descompone por encima de 375 ° C |
| Solubilidad | poco soluble a 20 ° C |
| Densidad | 1,2 g · cm -3 a 20 ° C |
| Temperatura de autoignición | 590 ° C |
| punto de inflamabilidad | 180 ° C |
| Precauciones | |
| SGH | |
 Atención H302, H412, P273, H302 : Nocivo en caso de ingestión H412 : Nocivo para los organismos acuáticos con efectos duraderos P273 : Evítese su liberación al medio ambiente. |
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| Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario. | |
El óxido de trifenilfosfina ( TPPO ) es un compuesto químico de fórmula OP (C 6 H 5 ) 3, que a menudo se abrevia escribiendo Ph 3 PO, "Ph" representa un grupo fenilo -C 6 H 5. Se presenta como un sólido cristalino incoloro, combustible, de baja volatilidad con olor desagradable y poco soluble en agua. Es un subproducto frecuente en reacciones que involucran trifenilfosfina . Se usa comúnmente para inducir la cristalización de compuestos químicos.
Estructura y propiedades
La molécula tiene una geometría molecular tetraédrica similar a la del tricloruro de fosforilo POCl 3. El átomo de oxígeno es relativamente básico y la estructura de la molécula es relativamente rígida, por lo que el óxido de trifenilfosfina es un reactivo conveniente para cristalizar compuestos que de otra manera serían más difíciles de cristalizar, que es el caso de las moléculas con átomos de hidrógeno ácidos , como los fenoles. .
Síntesis como subproducto de la reacción.
El óxido de trifenilfosfina es un subproducto que aparece durante numerosas reacciones útiles en la síntesis orgánica , en particular las reacciones de Wittig , Staudinger y Mitsunobu . También se forma durante la conversión de alcoholes en cloroalcanos bajo el efecto de PPh 3 Cl 2 :
PPh 3 Cl 2+ R OH → Ph 3 PO+ HCl + R Cl .La trifenilfosfina PPh 3se puede regenerar a partir del óxido de trifenilfosfina bajo la acción del triclorosilano SiHCl 3 :
Ph 3 PO+ SiHCl 3→ PPh 3+ 1 / n (OSiCl 2 ) n+ HCl .Puede resultar difícil extraer óxido de trifenilfosfina de una mezcla de reacción mediante cromatografía ; sin embargo, es ligeramente soluble en hexano y éter dietílico frío, por lo que la trituración o cromatografía de estos productos en estos disolventes permite generalmente una buena separación del Ph 3 PO.
El óxido de trifenilfosfina es una impureza que se encuentra comúnmente en las muestras de trifenilfosfina . La oxidación de este último por el oxígeno del aire es catalizada por numerosos iones metálicos :
2 PPh 3+ O 2→ 2 Ph 3 PO.Complexometria
Ph 3 POes un muy buen ligando para centros de metales "duros" en el sentido HSAB . Un ejemplo típico de tales edificios es el complejo tetraédrico dicloro-bis (óxido de trifenilfosfina) níquel (II) Cl 2 Ni (OPPh 3 ) 2.
Notas y referencias
- masa molecular calculada de " pesos atómicos de los elementos 2007 " en www.chem.qmul.ac.uk .
- Entrada "Óxido de trifenilfosfina" en la base de datos química GESTIS de la IFA (organismo alemán responsable de la seguridad y salud en el trabajo) ( alemán , inglés ), consultado el 20 de octubre de 2013 (se requiere JavaScript)
- Ficha Sigma-Aldrich del compuesto Óxido de trifenilfosfina al 98% , consultada el 20 de octubre de 2013.
- (en) diciembre Corbridge "Fósforo: Un esquema de las TIC Química, Bioquímica y Tecnología", Elsevier 5 ª edición, Amsterdam. ( ISBN 0-444-89307-5 ) .
- (en) Margaret C. Etter y Paul W. Baures , " Revista de la Sociedad Química Estadounidense " , Óxido de trifenilfosfina como coadyuvante de cristalización , vol. 110, n o 2 Enero de 1988, p. 639-640 ( leer en línea ) DOI : 10.1021 / ja00210a076
- (in) DML Goodgame y Mr. Goodgame , " Espectros del infrarrojo cercano de algunos complejos pseudotetraédricos de cobalto (II) y níquel (II) " , Química inorgánica , vol. 4, n o 2 Febrero de 1965, p. 139-143 ( leer en línea ) DOI : 10.1021 / ic50024a002
- (en) Este artículo está tomado parcial o totalmente del artículo de Wikipedia en inglés titulado " Óxido de trifenilfosfina " ( consulte la lista de autores ) .