Oxidación de Kornblum

La oxidación de Kornblum , que lleva el nombre de Nathan Kornblum , es una reacción química de un haluro primario con dimetilsulfóxido (DMSO) para formar un aldehído .

Mecanismo

Como todas las oxidaciones basadas en DMSO, la oxidación de Kornblum crea un ion alcoxisulfonio en presencia de una base, como trietilamina (Et 3 N) , forma el aldehído deseado.

Variantes

La reacción de Kornblum se describió por primera vez en 1957 para haluros primarios. Fue modificado en 1959 por Kornblum utilizando tosilatos formados por reacción entre el haluro y el tosilato de plata.

Hay muchas variaciones de oxidación de Kornblum:

• oxidaciones de DMSO por plata;
• el uso de óxidos de amina como oxidantes (a veces denominado oxidación de Ganem)  ;
• el uso de N-óxido de piridina o 2-metilpiridina-N-óxido y una base;
• el uso de nitratos metálicos;
• la reacción Sommelet y oxidación Kröhnke .

La oxidación de Kornblum también se puede realizar con ayuda de microondas . Se ha demostrado que la síntesis orgánica asistida por microondas de la oxidación de Kornblum aumenta el rendimiento y reduce el tiempo de reacción al eliminar un intermedio innecesario. Las microondas llevan el disolvente a su punto de ebullición mucho antes, lo que eventualmente puede conducir a la evaporación del sulfuro de dimetilo , reduciendo así cualquier producto secundario del material de partida que reacciona con el tioéter. Con el calentamiento habitual, algunos cloruros alifáticos dan poco o ningún rendimiento, pero con la radiación asistida por microondas pueden dar rendimientos intermedios.

Ver también

Oxidación de Swern

Referencias

1. Kornblum, Jones y Anderson, “  Un método nuevo y selectivo de oxidación. La conversión de haluros de alquilo y tosilatos de alquilo en aldehídos  ”, Revista de la Sociedad Química Estadounidense , vol.  81, n o  15,1959, p.  4113–4114 ( DOI  10.1021 / ja01524a080 )
2. Kornblum, Powers, Anderson y Jones, "  Un método nuevo y selectivo de oxidación  " , Revista de la Sociedad Química Estadounidense , vol.  79, n o  24,1957, p.  6562 ( DOI  10.1021 / ja01581a057 )
3. Dave, Byun y Engel, "  Una oxidación directa mejorada de haluros de alquilo a aldehídos  ", Comunicaciones sintéticas , vol.  16, n o  11,1986, p.  1343-1346 ( DOI  10.1080 / 00397918608056381 )
4. Kornblum, N et al. 1957. Un nuevo método selectivo de oxidación. J. Am. Chem. Soc. 6562.
5. Kornblum, N et al. 1959. Un nuevo y selectivo método de oxidación. La conversión de haluros de alquilo y tosilatos de alquilo en aldehídos. J. Am. Chem. Soc. . 4113-4114.
6. (in) Aplicaciones estratégicas de reacciones nombradas en síntesis orgánica: antecedentes y mecanismos detallados , Amsterdam, Elsevier Academic Press,2005, 758  p. ( ISBN  0-12-429785-4 ) , pág.  250

• (fr) Este artículo está tomado parcial o totalmente del artículo de Wikipedia en inglés titulado "  Oxidación de Kornblum  " ( consulte la lista de autores ) .