Electrodo de hidrógeno estándar

El electrodo de hidrógeno estándar ( ESH ) es el electrodo de referencia absoluta. No se puede lograr en la práctica. La realización práctica de ESH es el electrodo de hidrógeno normal o ENH.

ESH es un electrodo donde tiene lugar la siguiente reacción de oxidación :

H 2 ⇔ 2 H + + 2 e -

Esta reacción es factible, pero la ESH implica los siguientes supuestos:

• una H + = una H 2 = 1
• γ H + = γ H 2 = 1

Donde a representa la actividad química de las diferentes especies y γ su coeficiente de actividad.

Por tanto, estos supuestos equivalen a considerar que, para realizar una ESH, la reacción de oxidación del hidrógeno debe tener lugar con:

• una presión parcial P H 2 igual a 1 bar  ;
• una concentración de H + igual a 1 mol  . L -1 ;
• el hidrógeno se comporta como un gas ideal  ;
• el coeficiente de actividad del protón γ H + igual a 1;

Se pueden comprobar los dos primeros criterios. Luego se obtiene un electrodo de hidrógeno normal . Los dos segundos criterios no se pueden verificar. Por lo tanto, la ESH no se puede realizar.

El carácter especial de ESH proviene de la siguiente convención termodinámica. Establecemos arbitrariamente el potencial químico estándar de los protones en solución para que sea cero a cualquier temperatura: μ H + = 0.