Reacción de Reimer-Tiemann

La reacción de Reimer-Tiemann es una reacción orgánica utilizada para la ortoformilación de fenoles . Esta reacción fue descubierta por Karl Ludwig Reimer y Ferdinand Tiemann . En el caso más simple, esta reacción produce salicilaldehído :

Mecanismo de reacción

El cloroformo ( 1 ) reacciona con el hidróxido de potasio , una base fuerte para formar un cloroformo de carbanión ( 2 ), que rápidamente elimina un ion cloruro para dar el diclorocarbeno ( 3 ). El fenol ( 4 ) reacciona con el hidróxido de potasio para formar un fenolato ( 5 ). El diclorocarbeno luego reacciona con la posición orto del fenolato para formar el fenol diclorometilado ( 7 ). Después de la hidrólisis básica, se obtiene el producto deseado ( 9 ).

Notas y referencias

1. (de) K. Reimer y F. Tiemann , “  Ueber die Einwirkung von Chloroform auf alkalische Phenolate  ” , Ber. Dtsch. Chem. Ges. , vol.  9, n o  1,1876, p.  824–828 ( ISSN  0365-9496 , DOI  10.1002 / cber.187600901247 , leer en línea ).
2. (de) K. Reimer y F. Tiemann , “  Ueber die Einwirkung von Chloroform auf Phenole und besonders aromatische Oxysäuren in alkalischer Lösung  ” , Ber. Dtsch. Chem. Ges. , vol.  9, n o  21876, p.  1268–1278 ( ISSN  0365-9496 , DOI  10.1002 / cber.18760090270 , leer en línea ).
3. (De) K. Reimer y F. Tiemann , “  Ueber die Einwirkung von Tetrachlorkohlenstoff auf Phenol in alkalischer Lösung (Bildung von Salicylsäure und Paroxybenzoesäure)  ” , Ber. Dtsch. Chem. Ges. , vol.  9, n o  21876, p.  1285–1287 ( ISSN  0365-9496 , DOI  10.1002 / cber.18760090272 , leer en línea ).
4. (en) H. Wynberg , "  La reacción de Reimer-Tiemann  " , Chem. Rvdo. , vol.  60, n o  21960, p.  169-184 ( ISSN  0009-2665 , DOI  10.1021 / cr60204a003 ).
5. (en) H. Wynberg y EW Meijer , Organic Reactions , vol.  28, Nueva York (NY), John Wiley & Sons ,mil novecientos ochenta y dos, 374  p. ( ISBN  978-0-471-86141-6 , DOI  10.1002 / 0471264180.or028.01 ) , cap.  1 ("La reacción de Reimer-Tiemann") , pág.  1-36.
6. Wynberg, H. Comp. Org. Syn. 1991 , 2 , 769-775. (Revisar)

• (fr) Este artículo está tomado parcial o totalmente del artículo de Wikipedia en inglés titulado “  Reacción de Reimer - Tiemann  ” ( ver la lista de autores ) .