Plomo tetraetilo | |||
Identificación | |||
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Sinónimos |
Plomo tetraetilo |
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N o CAS | |||
N o ECHA | 100.000.979 | ||
N o CE | 201-075-4 | ||
Apariencia | Líquido viscoso e incoloro de olor característico. | ||
Propiedades químicas | |||
Fórmula bruta |
C 8 H 20 Pb [Isómeros] |
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Masa molar | 323,4 ± 0,1 g / mol C 29,71%, H 6,23%, Pb 64,07%, |
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Propiedades físicas | |||
T ° fusión | −136,8 ° C | ||
T ° hirviendo | Se descompone por debajo del punto de ebullición a 200 ° C | ||
Solubilidad | en agua: muy bajo | ||
Densidad | 1,7 g · cm -3 | ||
Temperatura de autoignición | por encima de 110 ° C | ||
punto de inflamabilidad | 93 ° C (copa cerrada) | ||
Límites explosivos en el aire | por% de volumen en aire: 1.8-? | ||
Presión de vapor saturante | a 20 ° C : 0,027 kPa | ||
Precauciones | |||
WHMIS | |||
D1A, D1A : Material muy tóxico que causa efectos graves inmediatos Divulgación al 1.0% según la lista de divulgación de ingredientes |
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NFPA 704 | |||
2 3 2 W | |||
Directiva 67/548 / CEE | |||
T + NO Número de índice : Símbolos : T + : Muy tóxico N : Peligroso para el medio ambiente Frases R : R33 : Peligro de efectos acumulativos. R61 : Puede causar daño al feto. R62 : Posible riesgo de alteración de la fertilidad. R26 / 27/28 : Muy tóxico por inhalación, en contacto con la piel e ingestión. R50 / 53 : Muy tóxico para los organismos acuáticos, puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio acuático. Frases S : S45 : En caso de accidente o malestar, acúdase inmediatamente al médico (si es posible, muéstresele la etiqueta). S53 : Evite la exposición; obtenga instrucciones especiales antes de usar. S60 : Este material y su recipiente deben eliminarse como residuos peligrosos. S61 : Evítese su liberación al medio ambiente. Consultar instrucciones especiales / ficha de datos de seguridad. Frases R : 26/27/28, 33, 50/53, 61, 62, Frases S : 45, 53, 60, 61, |
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Transporte | |||
66 : sustancia muy tóxica Número ONU : 1649 : MEZCLA ANTIDETONANTE PARA COMBUSTIBLES Clase: 6.1 Etiqueta: 6.1 : Sustancias tóxicas Embalaje: Grupo de embalaje I : sustancias muy peligrosas; |
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Ecotoxicología | |||
LogP | 4.15 | ||
Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario. | |||
El tetraetilo de plomo , o tetraetilo de plomo o tetraetilo de plomo , es un líquido incoloro, aceitoso, de olor característico de fórmula empírica Pb (C 2 H 5 ) 4 y muy tóxico.
Con el tetrametil (muy tóxico), era uno de los principales componentes de los productos antidetonantes (in) para combustibles, el otro producto complementario muy utilizado es también un organometálico : el tricarbonil metilciclopentadienil manganeso , también muy tóxico, pero a priori mucho menos problemático para medio ambiente que el tetraetilo de plomo, una vez que se ha degradado después de la combustión .
Estos derivados del plomo tenían una función secundaria que era proteger las válvulas evitando el retroceso de sus asientos (se observó durante la Primera Guerra Mundial que una fina capa de plomo depositada en el cañón de los barriles tenía un efecto lubricante protector) pero su La primera función fue aumentar el octanaje del combustible (anti-detonante).
La adición de plomo a los combustibles aún no está prohibida en todas partes; según la ONU en 2015 , 103 millones de personas todavía estaban expuestas a él solo en Argelia , Irak y Yemen . Y en todo el mundo, el tetraetilo de plomo se sigue utilizando legalmente o con derogación en determinados motores fuera de borda, para coches antiguos o de competición y en Avgas (combustible ligero de aviación donde debería prohibirse progresivamente en los años 2010-2020 por ser demasiado contaminante).
El tetraetilo de plomo se obtiene mediante la reacción de cloruro de etilo y plomo (como una aleación de sodio y plomo ).
4 NaPb + 4 C 2 H 5 Cl → Pb (C 2 H 5 ) 4 + 3 Pb + 4 NaClEstos radicales etilo reaccionan con otros radicales, que se forman espontáneamente durante la fase de compresión de la mezcla aire-combustible. Si estuvieran solos, estos otros radicales formados durante la compresión causarían una reacción en cadena que iniciaría la combustión antes de que fuera provocada por la chispa de la bujía. Esto evita que el motor golpee , fallas de funcionamiento vinculadas a un autoencendido prematuro en la cámara de combustión.
Por su estructura no iónica y la presencia de los cuatro grupos etilo es muy lipofílico . El hecho de que el tetraetilo de plomo se disuelva espontáneamente y muy bien en los hidrocarburos proviene de la baja polaridad de los enlaces carbono-plomo.
Su naturaleza lipofílica hace que sea muy bioasimilable , a través de la cadena alimentaria , o a través de la piel (paso transcutáneo).
Es un contaminante persistente (su degradación es muy lenta en el medio ambiente, y al degradarse libera plomo que es muy tóxico para los humanos, los animales ( envenenamiento por plomo de los animales ) y la mayoría de las plantas, y el plomo no es ni biodegradable ni degradable.
Es una de las fuentes de intoxicación por plomo para los seres humanos. Es uno de los contaminantes metaloorgánicos persistentes .
Fue en 1921 cuando Thomas Midgley, colaborador de Charles Kittering en los laboratorios de investigación de General Motors (EE. UU.), Descubrió la propiedad antidetonante del tetraetil plomo y el tetrametil plomo cuando se añadían a la gasolina.
A pesar de los numerosos accidentes mortales vinculados al envenenamiento por plomo durante la fase de industrialización, Standard Oil (Esso / Exxon) y General Motors crearon la empresa Ethyl Gasoline Corporation que fabricará y comercializará plomo tetraetílico con una situación de monopolio gracias a sus patentes desde hace más de una década. . De hecho, este producto había sido patentado por partida doble (para su fabricación y para su uso) y la complejidad de su fabricación le otorgaba una mayor protección contra las copias, permitiendo que las dos multinacionales petroleras y General Motors se beneficiaran de márgenes sustanciales. En la práctica, había un producto sustituto e inofensivo, pero no patentable y muy fácil de fabricar para cualquiera que tuviera un alambique: el etanol , que podría haber desempeñado el mismo papel antidetonante que el tetraetilo de plomo, pero el etanol producido solo habría traído márgenes reducidos. a las empresas interesadas, sin poder garantizarles un monopolio.
La combustión de millones de toneladas de gasolina con plomo liberó enormes cantidades de plomo al aire (por ejemplo: más de 240.000 toneladas solo en Australia desde 1932 hasta 2002 según un cálculo realizado por Kristensen & al.
No fue hasta 1972 que la EPA tomó medidas para prohibir el uso de tetraetilo y tetrametilo de plomo en los combustibles, lo que provocó una respuesta legal casi inmediata de los productores de tetraetilo de plomo. La EPA, ganadora de la demanda interpuesta en su contra por Ethyl Gasoline Corporation , obtiene el abandono de la gasolina con plomo en los Estados Unidos entre 1976 y 1986. La misma prohibición gradual sólo será efectiva.Enero de 2001 dentro de la Unión Europea, aunque algunos Estados miembros han optado por prohibir antes el uso de gasolina con plomo en su territorio.
En África y América del Sur, muchos países continúan usando gasolina con plomo a gran escala o la han prohibido (como en Venezuela ) solo recientemente. Por ejemplo, en 2015 , 103 millones de personas todavía están expuestas al plomo en la gasolina en Argelia , Irak y Yemen .
Clair Patterson, que estaba tratando de fechar la Tierra utilizando un método de datación radiométrica (uranio-torio-plomo), notó que su entorno en Caltech , no lejos de Los Ángeles , estaba muy contaminado con plomo. Continuó su investigación, primero en el océano , luego en el hielo polar e incluso en la comida. Él fue capaz de demostrar que la mayor parte del plomo atmosférico ha aumentado dramáticamente desde el comienzo del XX ° siglo era de origen antropogénico y en gran parte del tetraetilo de plomo añadido a la gasolina. Dado que se sabe desde hace mucho tiempo que el plomo es un potente neurotóxico , Patterson se embarcó en una larga cruzada para su eliminación.
Este plomo ha regresado en parte a los océanos (donde puede ser parcialmente removilizado y bioconcentrado por la red trófica ), o ha vuelto a los suelos donde se estima que su vida media es de alrededor de 700 años.
Este plomo todavía se puede encontrar décadas más tarde en paredes porosas, túneles de carreteras o en los anillos de madera de los árboles que han crecido cerca de carreteras con mucho tráfico. Dos científicos (Heichel y Hankin, en 1972) demostraron que la composición isotópica del plomo microparticulado integrado en la corteza era idéntica a la del aditivo de plomo en la gasolina.
En la década de 1980, el uso de plomo en la gasolina estaba muy extendido en los países europeos. Como resultado, Europa se ha convertido en el principal emisor de plomo a la atmósfera.
Los combustibles que contienen tetraetilo de plomo ( 0,1 a 0,4 g · l -1 de gasolina ) tienden a desaparecer desde la década de 1980 y están prohibidos de venta en toda la Unión Europea desde el año 2000 , pero todavía se utilizan mucho en los países pobres, y con niveles de plomo en ocasiones. más altos que los vigentes en los Estados Unidos, donde este producto se ha utilizado más.