Salicilaldehído

Salicilaldehído
Identificación
Nombre IUPAC	2-hidroxibenzaldehído
Sinónimos	salicilal aldehído salicílico o-hidroxibenzaldehído 2-formilfenol
N o CAS	90-02-8
N o ECHA	100,001,783
N o CE	201-961-0
N o RTECS	VN5250000
PubChem	6998
Sonrisas	C1 = CC = C (C (= C1) C = O) O PubChem , vista 3D
InChI	InChI: vista 3D InChI = 1S / C7H6O2 / c8-5-6-3-1-2-4-7 (6) 9 / h1-5,9H InChIKey: SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N
Apariencia	líquido amarillento con olor a almendras amargas
Propiedades químicas
Fórmula bruta	C 7 H 6 O 2   [Isómeros]
Masa molar	122,1213 ± 0,0066  g / mol C 68,85%, H 4,95%, O 26,2%,
pKa	6,79
Propiedades físicas
T ° fusión	−7  ° C
T ° hirviendo	197  ° C
Solubilidad	14  g · l -1 (agua) Soluble en alcoholes y en éter.
Densidad	1,17  g · cm -3 ( 20  ° C )
punto de inflamabilidad	79  ° C (copa cerrada)
Límites explosivos en el aire	no explosivo
Presión de vapor saturante	0,77  mbar a 25  ° C
Conductividad eléctrica	1,64 × 10-5  S · m -1 ( 25  ° C )
Propiedades ópticas
Índice de refracción	no{\ Displaystyle n _ {} ^ {}} 1.5730
Precauciones
SGH
H302, H315, H319, H335, P261, P321 , P302 + P352, P305 + P351 + P338, P405, P501, H302  : Nocivo en caso de ingestión H315  : Provoca irritación cutánea H319  : Provoca irritación ocular grave H335  : Puede irritar el sistema respiratorio P261  : Evite respirar el polvo / humo / gas / niebla / vapores / aerosoles. P321  : Tratamiento específico (ver… en esta etiqueta) . P302 + P352  : En caso de contacto con la piel: lavar con abundante agua y jabón. P305 + P351 + P338  : En caso de contacto con los ojos: Enjuagar cuidadosamente con agua durante varios minutos. Quítese los lentes de contacto si la víctima los usa y se pueden quitar fácilmente. Continúe enjuagando. P405  : Tienda cerrada. P501  : Eliminar el contenido / el recipiente en ...
NFPA 704
2 2 1
Transporte
Sin regulación
Ecotoxicología
DL 50	504  mg · kg -1 (ratón, oral ) 231  mg · kg -1 (ratones, ip )
LogP	1,81
Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario.

El salicilaldehído (2-hidroxibenzaldehído) es un compuesto orgánico aromático que tiene la fórmula C 6 H 4 CHO-2-OH. Junto con el 3-hidroxibenzaldehído y el 4-hidroxibenzaldehído , es uno de los tres isómeros del hidroxibenzaldehído . Está presente de forma natural en determinadas plantas e insectos. Hoy en día está presente en muchos perfumes y se utiliza en muchas industrias químicas y farmacéuticas.

Histórico

Alrededor de 1838, el farmacéutico suizo Johann Pagenstecher obtuvo salicilaldehído de la flor de reina de los prados ( Filipendula ), que fue el primer paso hacia el descubrimiento del ácido acetilsalicílico (aspirina).

Ocurrencia natural

Algunos insectos, en particular Chrysomelidae , lo producen de forma natural, contra sus depredadores, en glándulas especiales a partir de la salicilina producida por sus plantas hospedadoras. También es producido por Meadowsweet . El salicilaldehído también se ha identificado como uno de los compuestos de olor característicos del trigo sarraceno .

Propiedades

El salicilaldehído se presenta como un líquido amarillento, con un olor a almendras amargas en alta concentración y el característico olor a trigo sarraceno en concentraciones más bajas. El salicilaldehído es un alérgeno de contacto.

El salicilaldehído se descompone cuando se calienta, incluidos los óxidos de carbono ( monóxido y dióxido ), y forma vapores y gases irritantes.

Puede reaccionar peligrosamente con oxidantes fuertes, bases fuertes y ácidos fuertes.

Síntesis

Históricamente, el salicilaldehído se sintetiza mediante la reacción de Reimer-Tiemann (descubierta en 1876, en los primeros días de la química del carbono), donde el fenol reacciona con cloroformo e hidróxido de potasio  :

En la actualidad, esta reacción se ha mejorado mediante un proceso de catálisis por transferencia de fase .

usar

El salicilaldehído es un intermedio en la industria farmacéutica y en la fabricación de tinturas. También se utiliza como ingrediente en perfumería.

En solución alcohólica al 10% se utiliza para detectar cetonas (p. Ej. Acetona en orina ) y alcoholes fusel en alcohol .

Precursor

El salicilaldehído es un derivado de benceno altamente funcional que se utiliza como precursor de muchos otros compuestos químicos. En particular, se pueden citar a continuación, de izquierda a derecha, catecol , benzofurano , una salicilaldehidimina (R = alquilo o arilo) y 3-carbetoxicumarina.

Reacciones

El salicilaldehído puede sufrir varias reacciones.

• El salicilaldehído se puede convertir en un ligando quelante por condensación con aminas. Condensado con etilendiamina , da salen , un ligando diprótico, y su derivado salcomina . La condensación con hidroxilaminas da salicilaldoxima .
• Su oxidación con peróxido de hidrógeno ( reacción de Dakin ) da catecol (1,2-dihidroxibenceno).
• Por aldolización con malonato de dietilo ( oxidación de Perkin ), se obtiene un derivado heterocíclico, la cumarina .
• Mediante síntesis de Williamson con ácido cloroacético seguido de ciclación, se obtiene benzofurano , otro compuesto heterocíclico. El primer paso de esta reacción que conduce a la formación de un benzofurano sustituido se denomina "condensación de Rap-Stoermer" en honor a E. Rap ​​(1895) y R. Stoermer (1900).

Notas y referencias

1. Entrada "2-Hydroxybenzaldehyde" en la base de datos química GESTIS de la IFA (organismo alemán responsable de la seguridad y salud en el trabajo) ( alemán , inglés ), consultado el 18 de marzo de 2011 (Se requiere JavaScript)
2. CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification , tercera edición, 1984, ( ISBN  0-8493-0303-6 ) .
3. masa molecular calculada de "  pesos atómicos de los elementos 2007  " en www.chem.qmul.ac.uk .
4. hoja de Alfa Aesar , consultado el 18 de marzo, 2011
5. http://www.alfa.com/fr/GP100W.pgm?DSSTK=A13833&rnd=274012060
6. Nacional de Información Técnica. Vuelo. OTS0533438
7. Quimioterapia vol. 16, pág. 371, 1971. PMID
8. Merck Index , 11ª edición, 8295
9. (De) C. Exner, H. Dapper: Die Weide lieferte Salicylsäure. Der Mensch machte Aspirina. Ein Medikament wird hundert Jahre alt.
10. Janes D, Kreft S: El salicilaldehído es un componente aromático característico de los granos de trigo sarraceno, Food Chemistry 2008; 109: 293-298, DOI : 10.1016 / j.foodchem.2007.12.032
11. (de) Información sobre alérgenos de contacto - Salicilaldehído
12. P. Rademacher: Organische Chemie IV.
13. Dakin, HD, Catechol , Org. Synth. , coll.  " Vuelo. 1 ",1941, p.  149
14. Horning, EC; Horning, MG; Dimmig, DA, 3-carbetoxicumarina , Org. Synth. , coll.  " Vuelo. 3 ",1955, p.  165
15. Burgstahler, AW; Worden, LR, Coumarone , Org. Synth. , coll.  " Vuelo. 5 ",1973, p.  251
16. E. Rap, Gazz. Chim. Ital. 285 (1895) 2511; B)
17. R. Stoermer, Liebigs. Ana. Chem. 312 (1900) 331.

• (en) / (de) Este artículo es parcial o totalmente extraído de los artículos titulados en inglés "  Salicylaldehyde  " ( ver lista de autores ) y en alemán "  Salicylaldehyd  " ( ver lista de autores ) .