N , N- dimetilformamida

ecuación: $\ rho = 0.89615 / 0.23478 ^ {{(1+ (1-T / 649.6) ^ {{0.28091}})}}$
Densidad del líquido en kmol · m -3 y temperatura en Kelvin, de 212,72 a 649,6 K.
Valores calculados:
0,9445 g · cm -3 a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
212,72	−60,43	13.954	1.01997
241,85	−31,3	13.61093	0,99489
256,41	−16,74	13.43617	0,98212
270,97	−2,18	13.25903	0,96917
285,53	12.38	13.07935	0,95604
300,1	26,95	12.89697	0,9427
314,66	41,51	12.7117	0,92916
329.22	56.07	12.52334	0,91539
343,78	70,63	12.33164	0.90138
358,35	85,2	12.13635	0.88711
372,91	99,76	11,93718	0.87255
387,47	114,32	11.73377	0.85768
402.03	128,88	11.52575	0.84247
416,6	143,45	11.31266	0.8269
431,16	158.01	11.09398	0.81091

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
445,72	172,57	10.8691	0,79448
460,29	187.14	10.63727	0,77753
474,85	201,7	10.39762	0,76001
489,41	216,26	10.14904	0,74184
503,97	230,82	9.8902	0,72292
518,54	245,39	9.61937	0,70313
533,1	259,95	9.33431	0,68229
547,66	274,51	9.03201	0,66019
562.22	289.07	8.70827	0.63653
576,79	303,64	8.35695	0,61085
591,35	318,2	7.96837	0.58245
605,91	332,76	7.52583	0.5501
620,47	347,32	6.99543	0.51133
635.04	361,89	6.28443	0,45936
649,6	376,45	3.817	0,279

Temperatura de autoignición

445 ° C

punto de inflamabilidad

58 ° C (copa cerrada)

Límites explosivos en el aire

2,2 - 15,2 % vol

Presión de vapor saturante

3,77 mbar a 20 ° C
6,5 mbar a 30 ° C
23 mbar a 50 ° C
45 mbar a 65 ° C

ecuación: $P _ {{vs}} = exp (82.762 + {\ frac {-7955.5} {T}} + (- 8.8038) \ times ln (T) + (4.2431E-6) \ times T ^ {{2}} )$
Presión en pascales y temperatura en kelvin, de 212,72 a 649,6 K.
Valores calculados:
542,29 Pa a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	P (Pa)
212,72	−60,43	0,195
241,85	−31,3	6.03
256,41	−16,74	24.08
270,97	−2,18	81.07
285,53	12.38	236,56
300,1	26,95	611,86
314,66	41,51	1428.25
329.22	56.07	3053.51
343,78	70,63	6.052,25
358,35	85,2	11 234,45
372,91	99,76	19.696,49
387,47	114,32	32.850,41
402.03	128,88	52.438,77
416,6	143,45	80.535,02
431,16	158.01	119.530,98

T (K)	T (° C)	P (Pa)
445,72	172,57	172.114,75
460,29	187.14	241.242,74
474,85	201,7	330 110.05
489,41	216,26	442.122,85
503,97	230,82	580.876,05
518,54	245,39	750138,52
533,1	259,95	953.847,61
547,66	274,51	1.196.113,9
562.22	289.07	1.481.236,62
576,79	303,64	1.813.729,8
591,35	318,2	2 198 358,92
605,91	332,76	2.640.187,88
620,47	347,32	3.144.635,91
635.04	361,89	3.717.544,43
649,6	376,45	4 365 300

Viscosidad dinámica

0,92 mPa s a 20 ° C

Termoquímica

Δ f H 0 líquido

−239,4 kJ mol −1

Δ fus H °

8,950 kJ mol −1 a −60,3 ° C

Δ vapor H °

47,75 kJ mol −1 a 25 ° C

C p

146.05 J K −1 mol −1 a 25 ° C

ecuación: $C _ {{P}} = (147900) + (- 106,00) \ veces T + (0,38400) \ veces T ^ {{2}}$
Capacidad térmica del líquido en J kmol -1 K -1 y temperatura en Kelvin, de 273,82 a 466,44 K.
Valores calculados:
150,431 J mol -1 K -1 a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ veces K})$
273,82	0,67	147,670	2.020
286	12,85	148.994	2.038
293	19,85	149,808	2.049
299	25,85	150,536	2.059
305	31,85	151,292	2.070
312	38,85	152,208	2.082
318	44,85	153,024	2.093
325	51,85	154,010	2 107
331	57,85	154,885	2 119
338	64,85	155,942	2,133
344	70,85	156 877	2 146
350	76,85	157,840	2,159
357	83,85	158.998	2 175
363	89,85	160.021	2 189
370	96,85	161,250	2 206

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ veces K})$
376	102,85	162,332	2 221
382	108,85	163,443	2 236
389	115,85	164,773	2 254
395	121,85	165,944	2.270
402	128,85	167,344	2 289
408	134,85	168.574	2 306
415	141,85	170 044	2 326
421	147,85	171 335	2 344
427	153,85	172.652	2 362
434	160,85	174,225	2384
440	166,85	175,602	2 402
447	173,85	177 245	2 425
453	179,85	178.682	2,445
460	186,85	180,394	2,468
466,44	193.29	182 000	2,490

ecuación: $C _ {{P}} = (29.310) + (2.0837E-1) \ times T + (1.0912E-4) \ times T ^ {{2}} + (- 2.1506E-7) \ times T ^ { {3}} + (7.2177E-11) \ times T ^ {{4}}$
Capacidad calorífica del gas en J mol -1 K -1 y temperatura en Kelvin, de 200 a 1500 K.
Valores calculados:
96,006 J · mol -1 · K -1 a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ veces K})$
200	−73,15	73,744	1,009
286	12,85	93.281	1,276
330	56,85	103,083	1.410
373	99,85	112,450	1,538
416	142,85	121 555	1,663
460	186,85	130.549	1786
503	229,85	138,979	1.901
546	272,85	147019	2.011
590	316,85	154,810	2 118
633	359,85	161,973	2,216
676	402,85	168.670	2 308
720	446,85	175.030	2395
763	489,85	180,756	2,473
806	532,85	185.998	2.545
850	576,85	190,867	2.611

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ veces K})$
893	619,85	195 152	2.670
936	662,85	198 988	2,722
980	706,85	202,472	2,770
1.023	749,85	205,477	2.811
1.066	792,85	208 120	2.847
1110	836,85	210,494	2.880
1,153	879,85	212,540	2.908
1,196	922,85	214,368	2 933
1.240	966,85	216,075	2 956
1,283	1.009,85	217,649	2 978
1.326	1.052,85	219,203	2,999
1370	1096,85	220 851	3,021
1.413	1.139,85	222,604	3,045
1,456	1.182,85	224,587	3,073
1500	1 226,85	226,954	3 105

PCI

−1 941,6 kJ mol −1

Propiedades electronicas

Banda prohibida

Constante dieléctrica

36,70

Precauciones

SGH

Peligro H312, H319, H332, H360D, H312 : Nocivo en contacto con la piel
H319 : Provoca irritación ocular grave
H332 : Nocivo por inhalación
H360D : Puede dañar al feto.

NFPA 704

2 2 0

Transporte

2265

Código Kemler:
30 : material líquido inflamable (punto de inflamación de 23 a 60 ° C , incluidos los valores límite) o material líquido o sólido inflamable en estado fundido con un punto de inflamación superior a 60 ° C , calentado a una temperatura igual o superior a su punto de inflamación, o líquido que se calienta espontáneamente
Número ONU :
2265 : N, N-DIMETILFORMAMIDA
Clase:
3
Etiqueta: 3 : Líquidos inflamables Embalaje: Grupo de embalaje III : sustancias de bajo peligro.

Clasificación IARC

Grupo 2A: probable carcinógeno para los seres humanos

Ecotoxicologia

LogP

−1,01

Umbral de olor

bajo: 0,47 ppm
alto: 100 ppm

Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario.

La N , N -dimetilformamida o DMF es una corriente de disolvente en química orgánica de fórmula HCO-N (CH 3 ) 2

Este líquido incoloro es miscible con agua y la mayoría de los líquidos orgánicos. Es un polar aprótico disolvente con un alto punto de fusión / punto de ebullición usado comúnmente para reacciones químicas. DMF es una amida derivada del ácido fórmico y dimetilamina . Facilita las reacciones de S N 2 en particular.

Puede sintetizarse a partir de ácido fórmico y dimetilamina. No es estable en presencia de una base fuerte como la soda ( hidróxido de sodio ) o un ácido fuerte como el ácido sulfúrico o el ácido clorhídrico . A alta temperatura, se descompone en ácido fórmico y dimetilamina. El DMF puro es inodoro, mientras que a menudo adquiere un olor a pescado al degradarse, debido a la presencia de dimetilamina .

Estructura y propiedades

Debido a la contribución de dos posibles formas de resonancia, el índice de enlace del enlace carbonilo C = O disminuye, mientras que el del enlace carbono-nitrógeno aumenta. Así, el espectro infrarrojo de DMF revela una banda más baja (de frecuencia 1675 cm -1 ) que la de un grupo carbonilo no sustituido (C = O). Además, debido a la naturaleza parcialmente doble del enlace CN, la rotación alrededor de su eje se ve obstaculizada y lenta. Por tanto, los dos metilos no son equivalentes en la espectroscopia de RMN (mostrando dos singletes de tres protones , en lugar de un singlete de seis protones).

Aplicaciones

La DMF se utiliza por primera vez como disolvente , debido a su alto punto de ebullición. También se utiliza en la producción de fibras acrílicas y plásticos. También se utiliza para acoplar péptidos en la industria farmacéutica , en la producción de pesticidas , colas , cueros sintéticos , fibras, películas y revestimientos.

DMF es un reactivo para la síntesis de aldehídos de Bouveault, así como en la reacción de Vilsmeier-Haack , uno de los métodos más utilizados en la formación de aldehídos aromáticos . DMF penetra muchos plásticos y hace que se hinchen. Por tanto, se utiliza con frecuencia como componente de disolventes de pintura.

Producción

Se produce por reacción de dimetilamina y monóxido de carbono a baja presión y temperatura en condiciones catalíticas .

Precauciones

La reacción entre el hidruro de sodio y DMF es algo peligrosa ; a partir de 26 ° C se observa una descomposición exotérmica . En el laboratorio, cualquier liberación de calor se compensa (en principio) rápidamente y se controla mediante un baño de hielo y esta sigue siendo una combinación común de reactivos. Ha habido varios accidentes.

Toxicidad

La DMF se ha correlacionado con el cáncer en humanos , y se supone que es la causa de los defectos de nacimiento. En algunos sectores de la industria, las mujeres están excluidas del uso de DMF. Para muchas reacciones, puede ser reemplazado por DMSO ( dimetilsulfóxido ), DMAC ( dimetilacetamida ) o NMP ( N -metil-2-pirrolidona ). Sin embargo, tenga cuidado: NMP ha sido clasificado recientemente como reprotóxico por la Oficina Europea de Sustancias Químicas (en) . Según la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer, IARC), el DMF podría ser un carcinógeno, aunque la Agencia de Protección Ambiental no lo considera un riesgo de cáncer.

Códigos de clasificación

ICSC: 0457 04
PGCH: 0226

Notas y referencias

N, N - DIMETHYLFORMAMIDE , hoja de datos de seguridad (s) del Programa Internacional de Seguridad Química , consultado el 9 de mayo de 2009.
(en) Yitzhak Marcus, Las propiedades de los solventes , vol. 4, Inglaterra, John Wiley & Sons,1999, 239 p. ( ISBN 0-471-98369-1 ).
masa molecular calculada de " pesos atómicos de los elementos 2007 " en www.chem.qmul.ac.uk .
(in) Christian Reichardt, Disolventes y efectos de disolventes en química orgánica , Wiley-VCH,2003, 3 e ed. , 629 p. ( ISBN 3-527-30618-8 ) , pág. 66.
(in) Serban Moldoveanu, Preparación de muestras en cromatografía , Amsterdam / Boston, Elsevier ,2002, 930 p. ( ISBN 0-444-50394-3 ) , pág. 258.
(en) Robert H. Perry y Donald W. verde , de Perry Ingenieros Químicos Handbook , EE.UU., McGraw-Hill,1997, 7 ª ed. , 2400 p. ( ISBN 0-07-049841-5 ) , pág. 2-50.
Entrada "Dimetilformamida" en la base de datos química GESTIS de la IFA (organismo alemán responsable de la seguridad y salud en el trabajo) ( alemán , inglés ), consultado el 1 de octubre de 2009 (se requiere JavaScript) .
(en) "Formamida, N, N-dimetil-" , en NIST / WebBook (consultado1 er de octubre de 2009).
(en) Carl L. Yaws, Manual de diagramas termodinámicos: compuestos orgánicos C8 a C28 , vol. 1, Huston, Texas, Pub del Golfo,1996, 396 p. ( ISBN 0-88415-857-8 ).
IARC Working Group on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, " Global Carcinogenicity Assessment for Humans, Group 2A: Probable Carcinogenic to Humans " , en monographs.iarc.fr , IARC,10 de octubre de 2019(consultado el 10 de octubre de 2019 ) .
Número de índice 616-001-00-X en la tabla 3.1 del apéndice VI del reglamento CE No. 1272/2008 (16 de diciembre de 2008).
" Dimetilformamida " , en hazmap.nlm.nih.gov (consultado el 14 de noviembre de 2009 ) .
espectral de base de datos para compuestos orgánicos, “ Dimetilformamida ” ( Archivo • Wikiwix • Archive.is • Google • ¿Qué hacer? ) (Consultado el 27 de de enero de, de 2007 ) .
Redlich, C; Beckett, WS; Sparer, J .; Barwick, KW; Riely, CA; Miller, H.; Sigal, SL; Shalat, SL y Cullen, MR (1988), Enfermedad hepática asociada con la exposición ocupacional al solvente dimetilformamida , Ann. Interno. Medicina. , 108: 680-686, PMID 3358569 .
http://ecb.jrc.ec.europa.eu/esis/ Escriba el número CAS 872-50-4 en el campo de búsqueda.

Ver también

enlaces externos

(es) Uso de dimetilformamida en síntesis orgánicas
(en) Documento conciso internacional de evaluación de sustancias químicas 31: N, N-dimetilformamida
(es) Ficha de datos de seguridad de materiales para DMF
(en) Resumen de toxicidad crónica de DMF [PDF]
INRS, hoja

N , N- dimetilformamida

Estructura y propiedades

Aplicaciones

Producción

Precauciones

Toxicidad

Códigos de clasificación

Notas y referencias

Ver también

Artículos relacionados

enlaces externos