Dicromato de potasio

Dicromato de potasio
Identificación
Nombre IUPAC	Dicromato de potasio
N o CAS	7778-50-9
N o ECHA	100,029,005
N o CE	231-906-6
Apariencia	cristales de naranja a rojo.
Propiedades químicas
Fórmula bruta	Cr 2 K 2 O 7K 2 Cr 2 O 7
Masa molar	294.1846 ± 0.0035  g / mol Cr 35.35%, K 26.58%, O 38.07%,
Propiedades físicas
T ° fusión	398  ° C
T ° hirviendo	Descomposición a 500  ° C
Solubilidad	4,3% (agua, 0  ° C ); 11,7% (agua, 20  ° C ); 20,9% (agua, 40  ° C ); 42% (agua, 80  ° C ); 49,9% (agua, 100  ° C )
Densidad	2,7  g · cm -3
Termoquímica
S 0 sólido	291,2 JK-1.mol-1
Δ f H 0 sólido	-2033 kJ / mol
Precauciones
SGH
Peligro H272, H301, H312, H314, H317, H330, H334, H340 , H350, H360FD, H372, H410, H272  : Puede agravar un incendio; oxidante H301  : Tóxico en caso de ingestión H312  : Nocivo en contacto con la piel H314  : Provoca quemaduras graves en la piel y lesiones oculares graves H317  : Puede provocar una reacción alérgica en la piel H330  : Mortal en caso de inhalación H334  : Puede provocar alergia o síntomas asma o dificultades respiratorias en caso de inhalación H340  : Puede causar defectos genéticos (indicar la ruta de exposición si se prueba de manera concluyente que ninguna otra ruta de exposición causa el mismo peligro) H350  : Puede causar cáncer (indicar la ruta de exposición si se prueba de manera concluyente que ninguna otra ruta de exposición causa el peligro) H360FD  : Puede perjudicar la fertilidad. Puede dañar al feto. H372  : Riesgo demostrado de daños graves a los órganos (indicar todos los órganos afectados, si se conocen) tras exposiciones repetidas o prolongadas (indicar la vía de exposición si se ha demostrado de manera concluyente que ninguna otra vía de exposición conduce al mismo peligro) H410  : Muy tóxico a la vida acuática con efectos duraderos
WHMIS
C, D1A, D2A, D2B, C  : Oxidante provoca o contribuye a la combustión de otro material que produce oxígeno D1A  : Material muy tóxico que provoca efectos graves inmediatos letalidad aguda: CL50 inhalación / 4 horas (rata hembra) = 83,2  mg · m - 3 D2A  : Material muy tóxico que provoca otros efectos tóxicos efectos, sensibilización del tracto respiratorio en humanos; carcinogenicidad: IARC grupo 1, ACGIH A1; embriotoxicidad en animales D2B  : Material tóxico que causa otros efectos tóxicos sensibilización cutánea en humanos; irritación ocular en animales; irritación de la piel en animales Divulgación al 0,1% según la lista de divulgación de ingredientes
Transporte
66    3288    Código Kemler: 66  : sustancia muy tóxica Número ONU  : 3288  : SÓLIDO TÓXICO, INORGÁNICO, NEP Clase: 6.1 Etiqueta: 6.1  : Sustancias tóxicas Embalaje: Grupo de embalaje I  : sustancias muy peligrosas;
Unidades de SI y STP a menos que se indique lo contrario.

El dicromato de potasio , también conocido como dicromato de potasio , es una naranja iónica sólida de fórmula K 2 Cr 2 O 7.

En agua, se disocia en iones dicromato e iones potasio .

Dado que el ion dicromato ( Cr 2 O 7 2- ) es un poderoso agente oxidante , este producto se usa comúnmente en reacciones redox en laboratorios y en la industria. Como todos los compuestos de cromo hexavalente, el dicromato es peligroso para la salud.

usar

El dicromato de potasio se utiliza especialmente en pruebas de alcohol . De hecho, el etanol es un alcohol primario que, en presencia de un exceso de oxidante , se oxida a ácido etanoico según la reacción:

3 CH 3 CH 2 OH+ 2 K 2 Cr 2 O 7+ 8 H 2 SO 4→ 3 CH 3 COOH+ 2 Cr 2 (SO 4 ) 3+ 2 K 2 SO 4+ 11 H 2 O

La reacción es catalizada por nitrato de plata . El ion dicromato es naranja y el color cambia a verde (color de los iones cromo III) con la reacción, lo que indica la presencia o ausencia de alcohol.

Por reacción con acetato de plomo, se obtiene cromato de plomo (PbCrO 4 ), un sólido insoluble, muy utilizado como pigmento  : amarillo de cromo. El plomo ahora está prohibido en las pinturas debido a su toxicidad, siendo un factor de envenenamiento por plomo .

También se utiliza como mordiente o como agente para teñir maderas de taninos como la madera de roble . De hecho, reacciona con los taninos para dar a la madera un color más oscuro.

Nomenclatura

El nombre dicromato , impuesto por la IUPAC, podría considerarse inadecuado con respecto a la construcción de las palabras en francés que recomienda no mezclar los orígenes de los constituyentes de las palabras. En el caso de dicromato, la palabra está formada por una raíz griega chrom (color) y un prefijo multiplicador latino di (dos).

El nombre sistemático de heptaoxidodicromato nunca se utiliza.

La terminación ate indica que el elemento químico en cuestión, el cromo, se encuentra en su grado más alto, VI. En este grado de oxidación, se han transferido todos los electrones de valencia de la estructura electrónica externa del cromo 4s 1 3d 5 .

Estructura

La estructura del ion dicromato es la de un ion que resulta de la condensación de la forma ácida de dos iones cromato HCrO 4 - .

- O 3 Cr-OH + HO-CrO 3 - → - O 3 Cr-O-CrO 3 - + H 2 O

La longitud del enlace del puente Cr-O-Cr es de 0,19  nm y el ángulo es de 115  ° en O. La longitud de los otros enlaces Cr-O es de 0,16  nm . Esta importante disminución se debe a su carácter de doble enlace.

Color

De acuerdo con la teoría del campo cristalino , el ion dicromato no debe colorearse ya que no hay ningún electrón d en el cromo. Por tanto, el color de este ion no se debe a transiciones entre niveles 3d, sino a transiciones de transferencia de carga desde los niveles de iones de óxido a los de cromo.

Reactividad

La reactividad del ion dicromato es principalmente redox, pero también ácido-base.

Acidobasicidad

El ion dicromato se encuentra en equilibrio ácido-base con el ion cromato , siendo este último estable en medio básico (por encima de pH = 6). Solo necesita cambiar el pH para ver cómo la solución cambia de naranja (dicromato) a amarillo (cromato). Este es el equilibrio de condensación descrito anteriormente.

Entre pH 2 y pH 6, la forma más estable es HCrO 4 - .

A pH más ácido, la forma estable es H2Cr2O7 .

Reducción de oxidación

El potencial redox de referencia del par dicromato / cromo (III) es 1,33 V, lo que lo coloca justo por encima del par O 2 / H 2 . Este par de cromo es por tanto un límite inestable termodinámicamente, pero esta inestabilidad no es un problema en la práctica.

Otras reacciones

En presencia de ácido clorhídrico concentrado, el ion dicromato da el ion clorocromato ClCrO 3 - . Este último se hidroliza en agua en ausencia de ácido clorhídrico.

También se forman los iones fluorocromato FCrO 3 - , bromocromato BrCrO 3 - y yodocromato ICrO 3 - .

En caliente, en presencia de cloruro de potasio y ácido sulfúrico , forma el cloruro de cromilo CrO 2 Cl 2 , un color rojo oscuro líquido que hierve a 117  ° C .

Alergias

El dicromato de potasio causa alergias, especialmente eccema atópico o de contacto, en personas sensibles al cromo. Es muy difícil no estar en contacto con el cromo, porque las sales de cromo (incluido el dicromato de potasio) están presentes en muchas circunstancias, incluido el curtido de cueros y el trabajo con cemento.

Fotos

• Cristales de dicromato de potasio

• Dicromato de potasio

Ver también

Artículos relacionados

• Potasio
• Cromo
• Cromato de potasio
• Falsos minerales y fósiles

enlaces externos

• Secret de Pouilly-le-Fort  : sobre el uso (no publicado) de dicromato de potasio por Pasteur durante los experimentos de vacunación contra el ántrax en Pouilly-le-Fort y sobre la medida en que esto puede considerarse plagio con respecto a Henry Toussaint .
• (fr) Ficha toxicológica INRS
• (es) Ficha de seguridad PROLABO según directiva europea

Notas y referencias

1. El dicromato de potasio , hoja de seguridad (s) del Programa Internacional de Seguridad Química , consultado el 9 de mayo, 2009
2. masa molecular calculada de "  pesos atómicos de los elementos 2007  " en www.chem.qmul.ac.uk .
3. Fernand PELLERIN, Arlette BAILLET-GUFFROY y Danielle BAYLOCQ-FERRIER, "  Técnicas de análisis - Titulaciones redox  " [PDF] , Técnicas de ingeniería,1991(consultado el 7 de septiembre de 2010 )
4. "Dicromato de potasio" , en ESIS , consultado el 11 de febrero de 2009
5. Entrada del número CAS "7778-50-9" en la base de datos de productos químicos GESTIS de la IFA (organismo alemán responsable de la seguridad y salud en el trabajo) ( alemán , inglés ), consultado el 27 de noviembre de 2008 (se requiere JavaScript)
6. Número de índice 024-002-00-6 en la tabla 3.1 del apéndice VI del reglamento CE No. 1272/2008 (16 de diciembre de 2008)
7. "  Dicromato de potasio  " en la base de datos de productos químicos Reptox de la CSST (organización de Quebec responsable de la seguridad y salud ocupacional), consultado el 25 de abril de 2009
8. (en) Unión Internacional de Química Pura y Aplicada , Nomenclatura de Química Inorgánica  : Recomendaciones de la IUPAC 2005 , Cambridge, RSC- IUPAC,2005, 366  p. ( ISBN  0-85404-438-8 , leer en línea [PDF] ) , cap.  8.4.