La prueba de Marsh o prueba de Marsh-Berzelius es un método muy sensible en la detección de arsénico , particularmente útil en el campo de la toxicología forense cuando se utilizó arsénico como veneno. Fue desarrollado originalmente por James Marsh y publicado en 1836 (posiblemente desarrollado antes).
Arsénico, como trióxido de arsénico blanco As 2 O 3, era un veneno popular, al ser inodoro, fácilmente incorporado a la comida y bebida, y antes de la llegada de la prueba de Marsh, no se encontraba en el cuerpo. En Francia, se conocía en ese momento como polvo de sucesión o polvo de herencia .
La prueba se basa en la formación de arsina : la muestra a analizar se coloca en una solución ácida en presencia de zinc dando como resultado la formación de hidrógeno y arsina si la prueba es positiva. Luego, la arsina se descompone térmicamente o se quema junto con los vapores de hidrógeno y arsénico formados condensados en una superficie fría. Así, en caso de resultado positivo, se puede observar un espejo de arsénico en la superficie. El término "prueba de Marsh-Berzelius" se refiere específicamente a la variante de la prueba en la que la arsina se descompone térmicamente.
La presencia de antimonio en la muestra analizada también da como resultado un espejo que puede confundirse con el del arsénico. La distinción se puede hacer usando una solución que contenga hipoclorito : el arsénico se disolverá pero no el antimonio. El selenio también puede ser detectado por la prueba Marsh, lo que da como resultado un naranja distintivo de espejo rojo.
Aunque la prueba es fundamentalmente cualitativa, es posible realizar observaciones cuantitativas comparando el tamaño del espejo formado con espejos correspondientes a cantidades conocidas de arsénico.
En 1833, se llamó a James Marsh para intentar detectar rastros de arsénico en relación con un caso de asesinato en el que el sospechoso, John Bodle, fue acusado de haber envenenado el café de su abuelo. Luego, Marsh utiliza una prueba desarrollada por Samuel Hahnemann : el sulfuro de hidrógeno se pasa a través de una solución de amoníaco de posos de café y Marsh observa un precipitado característico de arsénico amarillo. Sin embargo, cuando Marsh presenta este precipitado al jurado, se deteriora. Bodle, que luego admitió los hechos, fue absuelto. Luego, Marsh busca crear una prueba mejor. Así creó la prueba del mismo nombre .
Históricamente, el hidrógeno y la arsina formados se queman y los productos de combustión se dirigen a una superficie de vidrio, esta última a menudo se rompe bajo la acción de la llama. Karl Friedrich Mohr y Justus von Liebig mejoran la prueba proponiendo respectivamente utilizar una superficie de porcelana en lugar de vidrio para la condensación y descomponer la arsina haciendo circular los gases producidos a lo largo de un tubo de vidrio precalentado, evitando la combustión violenta de hidrógeno que podría conducir a proyecciones solución en la superficie de condensación (la modificación realizada por Liebig en 1837 define la prueba de Marsh-Berzelius). En la época de Marsh, la prueba podía detectar 10 μg de arsénico y era sustancialmente más rápida que los métodos que se usaban en ese momento.
Aunque la prueba de Marsh fue eficaz, su primer uso documentado públicamente tuvo lugar en Tulle ( Corrèze ) en 1840 con el famoso caso de envenenamiento de Lafarge. Charles Lafarge, propietario de una fundición, era sospechoso de haber sido envenenado con arsénico por su esposa Marie Lafarge . El renombrado químico médico y toxicólogo Mathieu Orfila demostró la presencia de arsénico en el cuerpo de Lafarge utilizando la prueba de Marsh. Como resultado, Marie fue declarada culpable y condenada a cadena perpetua .
La existencia de la prueba de Marsh también tuvo un efecto disuasorio: los envenenamientos deliberados con arsénico se volvieron más raros porque el miedo al descubrimiento se hizo más frecuente.
La prueba de Marsh se utilizó en Agosto 1851por Faustino Malaguti el primer químico de la Facultad de Ciencias de Rennes durante el caso de las numerosas intoxicaciones por arsénico perpetradas por la asesina en serie Hélène Jégado . Realizó análisis toxicológicos en los órganos de tres de las últimas víctimas de Hélène Jégado utilizando la prueba de Marsh. Fue condenada a muerte el14 de diciembre de 1851luego guillotinado en26 de febrero de 1852 place du Champ-de-Mars en Rennes.
La prueba de Marsh fue utilizada en el verano de 1949 por Georges Beroud, director del Laboratorio de Criminología de Marsella , en el caso de muchas intoxicaciones por arsénico que se cree fueron realizadas por Marie Besnard , apodada "la envenenadora de Loudun", que concluyó con intoxicaciones agudas a continuación. envenenamiento lento.