Táctica
En química , la tacticidad es el grado y la forma de regularidad en la distribución de los grupos sustituyentes con respecto a la cadena alifática principal en los homopolímeros vinílicos , acrílicos y afines. Para el mismo compuesto, la tacticidad puede variar dependiendo de las condiciones de polimerización . Para los copolímeros , hablamos de cotacticidad .
La apreciación táctica hace uso de un conjunto de patrones repetidos . Para describir la conformación (disposición espacial) de secuencias más largas, se utilizan los términos “diada”, “tríada”, “tétrada”, etc. Hay muchas posibilidades estereoquímicas .
Estructura configuracional
Una macromolécula crece en tres direcciones de forma idéntica. Cada enlace puede tomar ciertas configuraciones. Hay tres tipos de polímeros :
- atáctica : las unidades repetidas que contienen carbonos asimétricos se suceden sin un orden dado (distribución aleatoria de los sustituyentes R). Un polímero atáctico no puede cristalizar . De hecho, para formar una red cristalina , una cadena molecular debe tener una forma geométrica regular que se reproduzca constantemente de un eslabón a otro.
- isotáctico : la distribución de sustituyentes en carbonos asimétricos es uniforme a lo largo de la cadena principal . El polímero (u oligómero) tiene una alta simetría.
- sindiotáctico : los sustituyentes se distribuyen alternativamente en un lado y en el otro de la cadena. Este tipo de secuencia también presenta una importante simetría.
También existen, con menor frecuencia, secuencias isotácticas por bloques (anisotácticas), isotácticas-atácticas por bloques o incluso hemiisotácticas.
Efecto sobre la temperatura de transición vítrea
La siguiente tabla muestra el efecto de la tacticidad de los polímeros en su temperatura de transición vítrea :
| Polímero | Sindiotáctico | Atáctico | Isotáctico |
|---|---|---|---|
| Polipropileno | −4 ° C | −6 ° C | −18 ° C |
| Poliestireno | 105 ° C | 100 ° C | 87 ° C |
| Polimetacrilato de metilo | 160 ° C | 105 ° C | 43 ° C |
Generalmente, los polímeros sindiotácticos tienen la temperatura de transición vítrea más alta mientras que los polímeros isotácticos tienen la más baja.
Técnicas de medición de la táctica
El estudio de la tacticidad (o cotacticity) de los polímeros puede hacerse por medio de espectroscopía de RMN , espectrometría de masas de ionización secundaria , espectroscopia infrarroja , y difractometría de rayos X .
La táctica generalmente se indica como un porcentaje, utilizando el índice de isotacticidad. En el caso de los termoplásticos a base de polipropileno y de copolímeros de propileno, la determinación de este índice puede realizarse determinando el porcentaje de materiales que pueden extraerse de estos plásticos mediante el n-heptano hirviendo.
Notas y referencias
- Sociedad Francesa de Química , polipropileno , 8 ª Edición: 2009.
- DW van Krevelen y Klaas que Nijenhuis, propiedades de los polímeros, 4 ª edición, 2009
- NF ISO 9113 Octubre 1987 Plásticos - Termoplásticos a base de polipropileno (PP) y copolímeros de propileno - Determinación del índice de isotacticidad