Las ecuaciones Roothaan son una representación de las ecuaciones de Hartree-Fock en un básico no ortonormal que puede ser de tipo Gaussiano o tipo Slater . Se aplican a moléculas o átomos con orbitales cerrados, es decir en los que todos los orbitales moleculares u orbitales atómicos , respectivamente, están doblemente ocupados. Generalmente se les conoce como la teoría restringida de Hartree-Fock.
El método fue desarrollado independientemente por Clemens Roothaan y George Hall en 1951 y, por lo tanto, a veces se lo denomina ecuaciones de Roothaan-Hall . Las ecuaciones de Roothaan se pueden escribir como un problema de valor propio generalizado :
donde F es la matriz de Fock , C una matriz de coeficientes, S la matriz de superposición de funciones básicas y es la matriz (diagonal, por convención) de las energías orbitales. En el caso de una base ortonormalizada, la matriz de recubrimiento S se reduce a una matriz de identidad.